含氟丙烯酸酯乳液及膜表面性能

采用半连续滴加预乳化单体与引发剂水溶液的方法制备了平均粒径为120~130 nm的阴离子含氟丙烯酸酯乳液,并研究了含氟丙烯酸酯乳胶膜的表面性能。结果表明:乳胶膜的吸水率随氟单体含量的增大而下降,但氟单体的加入对膜的透湿率影响不大;乳胶膜经120°C处理后其对水的接触角随含氟单体含量的升高而增大,经160°C处理后氟原子在膜表面的富集增加一倍以上,膜表面自由能下降一倍,膜对水的接触角增大4倍,且提高温度可缩短热处理时间;热处理或含氟单体的加入可使丙烯酸酯膜表面粗糙度增加,从而使膜表面的拒水拒油性能提高。     

丁二酸酐交联羟基超支化聚(胺-酯)的反应及其交联膜的性质

以丁二酸酐(SA)为交联剂研究了端羟基超支化聚(胺-酯)(HPAE)的交联反应和交联膜的制备。结果表明:SA与HPAE的交联反应分为两个阶段,可以采用溶液法低温涂膜及高温交联得到HPAE/SA交联膜;改变SA的用量可控制膜的交联度,HPAE/SA交联膜的拉伸强度随SA用量的增大而提高,最高可达59.60 M Pa,膜表面的水接触角小于74.3°。     

聚氨酯改性氟代聚丙烯酸酯的合成、表征与膜形态

在二月桂酸二丁基锡(T-12)作用下,将1,6-已二异氰酸酯(HDI)与聚乙二醇(PEG-200)在70℃反应合成—NCO封端的聚氨酯预聚体(PU),然后滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯(RfAA)、丙烯酸羟丙酯(HPAA)和偶氮二异丁腈(AIBN)在甲基异丁基甲酮(MIBK)溶液中聚合反应4～6 h,再经丁酮肟(EtAO)封端,制得了一种新型聚氨酯改性氟代聚丙烯酸酯易去污整理剂(FPUA)。用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、原子力显微镜(AFM)和扫描电镜(SEM)等对FPUA的结构、成膜形态及应用性能进行了研究。结果表明:FPUA在亲水性纤维织物和单晶硅表面均能形成非单一结构的疏水膜。该膜附着在纤维表面,能使处理后织物表面水的静态接触角达到146.5°,色拉油的接触角达到132°,且易去污效果良好。     

依诺沙星-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶膜的制备及性能

目的 制备缓、控释性能优异的依诺沙星-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶膜(PHEMA). 方法 选甲基丙烯酸-2-羟乙酯为单体、过硫酸铵[(NH4)2S2O8]为引发剂、依诺沙星为模型药物水相聚合,通过分步法和同步法导入药物.光学显微镜和扫描电镜观察PHEMA的表面形态;水溶液测定凝胶膜的膨胀性能,拟体液环境中测定凝胶膜的释药特征. 结果 HEMA;H2O为1:3、聚合温度为72℃时聚合生成的水凝胶膜表面形态理想,导入药物后的载药膜具有良好的膨胀性能和优秀的缓、控释特征. 结论 以HEMA(25%)为单体通过溶液聚合有望开发出一类性能优异的载药水凝胶膜.     

紫外光辐照接枝MMA改性锂离子电池PE隔膜

采用紫外光辐照接枝的方法,通过本体聚合,将甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝至聚乙烯（PE）隔膜表面,以改善其对电解液的润湿性能。结果表明：通过紫外光辐照可实现有效的表面接枝,当引发剂质量浓度为0.10 g/mL,光照时间为150 s时,表面接枝率达到49.15%,通过扫描电镜、原子力显微镜等对膜表面形貌变化进行了观察,静态接触角测试表明,接枝改性后膜对电解液的接触角从47.8°～48.1°降至18.1°～20.4°,润湿性能提高。     

甲基丙烯酸氟烷基酯常规及核壳乳液聚合

以甲基丙烯酸氟烷基酯(Zonyl TM)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯为原料,分别采用常规乳液聚合和核壳乳液聚合两种方法制备了两组三元共聚物乳液。系统研究了聚合条件对乳液稳定性和聚合反应动力学的影响,计算出聚合反应的表观活化能为68.4 kJ/mol,恒速期反应速率与乳化剂浓度和引发剂浓度的关系为Rp∝[I]0.66[E]0.8。通过共聚物膜对水接触角的测定,比较了两种聚合方法制备的样品涂膜的表面性能,发现所制备的样品均具有良好的疏水性能。氟单体含量相同时,核壳乳液聚合样品的疏水性明显优于常规乳液聚合样品。     

氮气等离子体改性壳聚糖-聚丙烯腈复合纳滤膜

以氮气低温等离子体对壳聚糖-聚丙烯腈复合纳滤膜进行表面改性。用接触角、扫描电镜、扫描探针显微镜、X射线光电子能谱观察膜表面的亲水性和形貌特征,分析膜表面化学组成;以γ-氨基丁酸为分离对象表征膜的纳滤性能。结果表明：经50 W、20 Pa的氮气等离子体作用2 min,壳聚糖膜表面的亲水性大幅改善,其接触角由102.0°下降至44.3°,平整度明显提升;膜表面中的C—C、C—O和酰胺基团均减少,而胺基和羰基相应增加;在 pH=6.15的水溶液中对w=1.0%的γ-氨基丁酸进行纳滤,液体通量由原来的1.12 L/（m2·h)提高至1.75 L/(m2·h),且对氨基酸的截留率从28%提升至83%。     

含氟丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的制备及其表面性能的研究

研究了聚合工艺、含氟丙烯酸酯类单体种类和用量、苯乙烯和自由基引发剂用量及硅烷偶联剂、催化剂等因素对含氟丙烯酸酯-乙烯共聚物表面性能的影响。结果表明：聚合工艺、含氟丙烯酸酯类单体种类和用量对共聚物表面的憎水性能有显著的影响；采用延时滴加含氟丙烯酸酯类单体可提高共聚物膜表面的憎水性；随含氟丙烯酸酯类单体侧链含氟烷基的链长和氟原子数及含氟单体用量的增加，共聚物水接触角增大，吸水率下降；共聚物薄膜的硬度则与含氟丙烯酸酯类单体中α-取代基、侧链含氟烷基的链长和用量、苯乙烯用量、引发剂浓度等相关；硅烷偶联剂和催化交联剂的加入可提高共聚物薄膜的强度。     

甲基丙烯酸在生物相容性微球CPVA表面的引发接枝聚合

交联聚乙烯醇(CPVA)微球表面含有大量的羟基,具有良好的生物相容性。在水溶液体系中利用这些羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实施了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA,考察了主要因素对接枝聚合的影响。采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)对接枝微球进行了表征。结果表明,羟基铈盐氧化还原引发体系可有效地引发MAA在CPVA微球的表面接枝聚合,当铈盐浓度为4.9×10-3 mol/L、硫酸浓度为0.17 mol/L、反应温度为45 °C、单体浓度为0.54 mol/L时,每100 g接枝微球CPVA-g-PMAA可接枝PMAA 30 g。     

两亲聚合物改性聚偏氟乙烯膜及其渗透性能

采用大分子单体法合成了含有聚氨酯丙烯酸酯链段和聚甲基丙烯酸甲酯链段的两亲聚合物。将两亲聚合物添加到聚偏氟乙烯(PVDF)原材料中通过相转化法制得聚合物分离膜。通过红外光谱(FT-IR)表征了大分子单体的结构,用凝胶渗透色谱(GPC)仪测定了两亲聚合物的分子量;利用扫描电子显微镜(SEM)观察了膜表面形貌;研究了超滤膜的纯水渗透通量、截留性能、膜表面亲水性和耐污染性等性能。研究表明,随着两亲聚合物含量从0增加到15%,纯水渗透通量由纯PVDF膜的23 L/(m2.h)提高到122 L/(m2.h),膜表面水接触角下降,膜渗透通量衰减实验表明膜的耐污染性得到提高。     

MMA/HEA共聚物膜的制备及性能

采用溶液聚合法先制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)的共聚物,然后通过溶剂蒸发沉淀制得了聚合物膜。用DSC和SEM对聚合物膜进行了表征,并测定了单体投料比与膜的力学性能之间的关系,用动态接触角研究了聚合物膜表面的亲水性,并对牛血清蛋白(BSA)进行了吸附研究。结果表明:当HEA的投料量wHEA=0.18~0.25时聚合物膜可达到医用膜的力学性能要求;HEA的引入提高了膜表面的亲水性,从而有利于提高膜的生理相容性,同时降低了膜对蛋白质的吸附,有利于提高膜的抗凝血性。     

含氟聚氨酯-丙烯酸酯核壳乳液的制备及性能

以甲基丙烯酸羟乙酯封端的水性聚氨酯作为大分子单体,与甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯在乳液中进行自由基共聚合,制得具有核壳结构的水性含氟聚氨酯丙烯酸酯乳液。通过激光粒度分析、FTIR、DSC、TGA、表面性能测试、力学性能测试等表征手段,对乳液及其乳胶膜的结构和性能进行了检测,另外,还着重探讨了甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯的含量对乳胶膜性能的影响。结果表明：所制得的材料具有预期结构,并且表面能及吸水率低,力学性能优异。氟单体的引入使乳胶膜的表面能大大降低,而力学性能明显提高。     

一种新型PLGA/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜的物理性能研究*

目的：研究一种新型聚乳酸-羟基乙酸共聚物[poly(lactic-co-glycolic acid), PLGA]/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜的物理性能。方法：制备PLGA电纺膜(A组)、纯鱼皮胶原膜(B组)及新型PLGA/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜(C组)3种膜,分别检测接触角、失重率、拉伸强度、断裂伸长率等物理性能,初步评价新型PLGA/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜的物理性能,为其应用于种植引导组织再生提供理论依据。结果：新型PLGA/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜(C组)具有良好的亲水性,接触角为68.52°;体外降解12周后失重率为(14.85±0.13)%,拉伸强度为(2.41±0.47) MPa,断裂伸长率为(77.98±25.72)%,失重率速率最小且仍保持一定的拉伸强度与断裂伸长率。结论：PLGA/鱼皮胶原共轭静电纺丝膜的物理机械性能能够达到临床要求,为进一步的细胞实验提供基础。     

反应性P(St-BA-VBT)/染料复合纳米球的制备

用活性红195对聚（苯乙烯(St)-丙烯酸丁酯(BA)-对乙烯基苄基三甲基氯化铵(VBT)）纳米球进行染色,制得具有反应性的P(St-BA-VBT)/染料复合纳米球。通过扫描电镜（SEM）、纳米粒度和Zeta电位分析仪等对纳米球进行表征,并探索了染料用量、染色温度、染色时间、染液pH对纳米球上染料吸附量的影响。结果表明,P(St-BA-VBT)/染料复合纳米球表面光滑、粒径均一,与未染色纳米球相比,粒径增加了12.8 nm;Zeta电位由56.7 mV降低至-38.6 mV。随着染料用量的增加、染色温度的升高、染色时间的延长、染液pH的降低,纳米球上的染料吸附量增加;当染料质量为纳米球质量的5.25%,染色温度为65 °C,染色时间为90 min时,纳米球上染料吸附量达到饱和。     

锂掺杂聚癸二酸甘油酯复合支架的制备及其性能

目的：利用锂（Li）离子的特异性作用及聚癸二酸甘油酯（PGS）优良的性能制备PGS-Li复合支架,为其作为牙骨质组织工程支架的应用提供依据。方法：将支架分为2组,PGS交联过程中加入磷酸锂后制备的PGS-Li组和等比例PGS与甘油重结晶纯化后合成的PGS组。凝胶渗透色谱法测定2组支架的相对分子质量,傅里叶红外光谱仪分析2组支架的结构,扫描电子显微镜观察2组支架的表面形态并测定2组支架的孔隙率及孔径,X射线光电子能谱（XPS）仪及电感耦合等离子体发射光谱仪测定2组支架的Li离子含量,热重分析仪分析2组支架的热稳定性,接触角测量仪比较2组支架的亲水性,体外失重实验测定2组支架的降解率。将OCCM-30细胞分为PGS-Li组（加入PGS-Li支架浸提液）、PGS组（加入PGS支架浸提液）及空白对照组（加入空白培养液）,MTT法检测不同时间（24、48和72h）各组细胞的增殖活性,钙黄素-AM染色观察细胞形态。结果：凝胶渗透色谱,PGS-Li组支架的相对分子质量略大于PGS组支架。傅里叶红外光谱检测,PGS-Li组支架出现了磷酸根特异性吸收峰。扫描电子显微镜下观察,2组支架均呈无规则的三维网状结构,孔径为20~160μm,PGS组支架的孔隙率为（53.92±2.18）%,PGS-Li组支架的孔隙率为（53.58±1.73）%,2组支架孔隙率比较差异无统计学意义（P>0.05）。XPS检测,PGS-Li组支架的XPS在54.9eV处出现了与Li 1s相符的峰值,电感耦合等离子体发射光谱仪测试PGS-Li组支架中Li离子含量为0.084%。热重分析,PGS-Li组支架的起始失重温度高于PGS组支架,而停止失重的温度则低于PGS组支架。接触角测量,2组支架均为亲水性材料,PGS组支架材料的接触角为78.26°±2.00°,PGS-Li组支架材料的接触角为69.78°±1.15°,2组比较差异有统计学意义（P<0.05）。体外降解实验,PGS-Li组支架的降解速率快于PGS组。PGS-Li组OCCM-30细胞增殖活性与PGS组和空白对照组比较差异无统计学意义（P>0.05）。钙黄绿素-AM染色后PGS组和PGA-Li组OCCM-30细胞均呈现绿色荧光,细胞形态无明显差异。结论：PGS-Li支架与PGS支架有着相似的组成和结构,且在亲水性及热稳定性方面有着更优异的性能,对成牙骨质细胞增殖无影响,在牙骨质组织工程中有着广阔的应用前景。     

PMMA-b-PS基凝胶聚合物电解质的性能

通过原子转移自由基聚合反应（ATRP）合成了含刚性聚苯乙烯（PS）链段的聚（甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯）嵌段共聚物（PMMA-b-PS）。用红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析了该共聚物的化学结构、分子量及其分布。结果表明：PMMA-b-PS的数均分子量为2.69×105,分子量分布为1.53。以合成的PMMA-b-PS为基体,通过溶液浇铸法制备凝胶聚合物电解质（GPE）薄膜,研究了其电导率。PMMA-b-PS质量分数为40%的GPE具有较好的成膜性和导电性,室温下其电导率为8.82×10-5 S/cm;热失重分析表明,该GPE在质量损失5%时的热分解温度为139 °C,比相应的纯PMMA基GPE高49 °C。     

后路半椎体切除并360°松解植骨融合内固定治疗先天性脊柱侧后凸畸形

目的 观察后路半椎体切除并360°松解植骨融合内固定治疗半椎体所致先天性脊柱侧后凸畸形的临床效果.方法 回顾性分析自2004年1月1日～2011年12月31日施行后路半椎体切除并360°松解植骨融合内固定术的24例先天性脊柱侧后凸患者的临床资料,术前侧凸Cobb角48.50°±10.32°(40°～82°),伴后凸畸形12例,后凸Cobb角27.20°±4.76°(13° ～38°).均行后路一期半椎体切除并360°松解植骨融合内固定术,术后1周及随访时复查全脊柱正侧位X线片,每3月随访1次.结果 术后侧凸Cobb角为12.90°±5.64°(5°～18°),矫正率为73.4％;12例伴后凸畸形者后凸Cobb角为8.70°±3.12°(6°～15°),矫正率为68.1％;术后随访6～36月,平均14.6个月,末次随访侧凸Cobb角为16.30°±6.23(6° ～22°),最终矫正率为66.4％,后凸Cobb角为11.30°土7.21(8°～21°),最终矫正率为58.5％;术后植骨融合部位骨痂形成良好,无感染、内固定器械断裂等并发症.结论 后路一期半椎体切除并360°松解植骨融合内固定治疗先天性脊柱侧后凸可直接去除致畸因素并起到良好的矫形效果.     

羧基含量对乳胶粒自组装形成光子晶体质量的影响

以过硫酸铵（（NH₄）₂S₂O₈）为引发剂,苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）以及含功能性基团羧基的丙烯酸（AA）为共聚单体制备聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸（PS-PMMA-PAA）乳胶粒,通过垂直自组装方法得到高质量的PS-PMMA-PAA光子晶体（PC）。乳胶粒的形貌及性能通过场发射扫描电镜（SEM）、动态激光光散射仪（DLS）、电导率仪等表征。利用光纤光谱仪和接触角分析仪表征了光子晶体的光学性能和保水能力。结果证明：乳胶粒表面的羧基不仅能增强粒子间的相互作用,而且具有很好的保水能力;在相对简单的组装条件下实现了自组装中裂纹的消除,获得了高质量的光子晶体。     

CD133功能化肝素/胶原蛋白多层膜改性小口径膨胀体聚四氟乙烯人造血管

小口径膨胀体聚四氟乙烯（ePTFE）人造血管是血管移植手术中最常见的替代品之一,然而术后血栓的形成和血管内腔的再狭窄是导致手术失败的重要因素。采用静电层层自组装的方法构建CD133功能化肝素/胶原蛋白（HEP/COL）多层膜可以抑制血栓的形成,并且为血管的内皮化提供可能;通过扫描电镜、红外谱图跟踪HEP/COL多层膜的组装过程,利用激光共聚焦显微镜来证明抗体的接枝。结果发现,CD133功能化的HEP/COL多层膜成功地覆盖到了ePTFE人造血管表面;接触角从127°减小到106°,表明血管的浸润性得到提高;血小板吸附的实验结果表明,改性后的人造血管表面血小板吸附数量明显减少,具有良好的抗凝血性。     

聚苯胺在聚酰亚胺膜基体表面的原位沉积成膜机理

采用分散聚合方法,在聚酰亚胺（PI）膜基体表面原位成膜,制备聚苯胺-聚酰亚胺-聚苯胺（PANI-PI-PANI）导电复合膜。通过反应历程跟踪、扫描电镜（SEM）及静滴接触角-界面张力测量仪研究了PANI在PI基体表面原位成膜的过程及其驱动力。结果表明,PANI在PI基体表面的成膜过程有3个阶段：含苯胺的结构单元(包括An盐酸盐、An阳离子自由基及低聚物)在PI表面吸附成核阶段、膜快速增长阶段和增长完成阶段;PANI膜由PANI小颗粒逐渐堆积而成,直至覆盖整个PI膜表面;PANI成膜的主要驱动力来自亲水疏水相互作用。