高分辨质谱技术在环境和食品风险物质非靶向筛查检测中应用的研究进展

环境、食品等复杂基体中未知化学物质的筛查是卫生检验领域的难点之一,非靶向筛查技术可以为环境污染和食品安全相关事件提供新的解决方案。高分辨质谱(HHRMS)技术是具有食品安全风险识别能力的技术,理论上能够检测和鉴别食品中的所有风险物质,基于HRMS技术的非靶向筛查分析策略,能够帮助检测实验室面对日益增长的环境和食品安全需求。目前,HRMS技术在环境领域被应用于水体、土壤和沉积物、空气等样品中污染物的非靶向筛查,在食品安全领域被应用于农药残留、兽药残留、非法添加及食物中毒等污染物的非靶向筛查。     

超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法检测血清中12种全氟化合物

目的 建立血清中12种全氟化合物的超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱分析方法。方法 血清样品经乙腈沉淀蛋白质,2.0% 甲酸水溶液酸化后,经Oasis WAX 固相萃取柱净化,2.0% 氨化甲醇洗脱,氮吹至干后复溶于甲醇- 2 mmol/L乙酸铵溶液（40∶60, v/v）。采用Waters BEH C18色谱柱（2.1 mm×50 mm,1.7 μm）分离,2 mmol/L乙酸铵溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 ml/min。采用电喷雾负离子模式电离、多反应监测模式分段检测。结果 血清中12种全氟化合物在0.050 ~ 50 μg/L范围内有良好的线性关系,相关系数大于0.999;检出限、定量限分别为0.008 ~ 0.020 μg/L、0.026 ~ 0.066 μg/L;低中高三个水平的血清加标回收率为76.0% ~ 110.2%,相对标准偏差为0.4% ~ 7.3%;基质效应在72.0% ~ 117.6%之间。方法应用于20份人血清样本检测,PFOA、PFNA、PFHxS、PFHpS、PFOS均被检出,PFDA检出率为90.0%,中位数分别为:1.43、0.16、0.30、0.07、0.74和0.07 μg/L。结论 建立的方法快速简便、准确,适用于血清中12种全氟化合物的分析,为评估人群全氟化合物暴露情况提供技术支撑。     

超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱联用法快速测定冬枣和红枣中的3种甜味剂

目的 建立一种快速、高效、准确的测定冬枣和红枣中甜蜜素、安赛蜜和糖精钠的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱联用法(UPLC-MS/MS).方法 样品经水稀释后,超声提取,离心后取上清液过膜后上机,采用C18柱分离,MRM负离子模式对3种甜味剂进行检测,基质外标法定量.结果 3种甜味剂在1μg/L～100 μg/L内有很...     

生活饮用水中新兴污染物高分辨质谱非靶向筛查

【目的】建立一种基于高分辨质谱技术的生活饮用水中新兴污染物的非靶向筛查方法并运用于实际水样。【方法】采集上海市3个水源地水库共9个生活饮用水样,经HLB固相萃取柱净化浓缩,用液相色谱高分辨质谱仪和气相色谱高分辨质谱仪分离检测。结合mzCloud、NIST等数据库,使用Thermo Tracefinder、Excel等软件进行数据分析,用代表性化合物标准品进行方法学验证,并以农药和全氟化合物为例,分析其污染现状。【结果】建立了一种基于液相色谱和气相色谱串接高分辨质谱技术的非靶向分析策略,在9个生活饮用水中共筛查鉴定出20种农药和4种全氟化合物。上海市黄浦江水源的农药和全氟化合物污染程度高于长江口水源。【结论】建立的高分辨质谱非靶向筛查方法,能够不依赖标准品而检测出生活饮用水中潜在新兴污染物,为水质监管和风险评估提供了有力的技术手段。     

液相色谱串联质谱测定生活饮用水中10种苯基尿素类杀虫剂

目的:建立液相色谱串联质谱法测定生活饮用水中10种苯基尿素类杀虫剂。方法:水样经0.45μm过滤膜过滤后进样,用超高压液相色谱-三重四极杆串联质谱进行分析测定。结果:10种苯基尿素类杀虫剂能较好地分离,峰面积与其浓度均具有良好的线性;10种物质的回收率在93.2%～109%之间,相对标准偏差(RSD)小于6.44%。结论:该方法灵敏度高、特异性好,线性关系及重现性好,适合对生活饮用水中10种苯基尿素类杀虫剂定性定量分析。     

保健食品中120种壮阳类和减肥类非法添加物的超高效液相色谱-四级杆-飞行时间高分辨质谱快速筛查

目的 建立超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(ultra-high performance liquid chromatography-quadrupoletime-of-flight mass spectrometry,UHPLC-QTOF-MS)同时快速筛查确证保健食品中120种壮阳类及减肥类非法添加物的高通量的测定方法。方法 样品用50%甲醇水溶液提取,经Zorbax Eclipse Plus C₁₈(3.0×150 mm,1.8μm)色谱柱分离,通过含0.1%甲酸的2 mmol/L乙酸铵水溶液、甲醇为流动相梯度洗脱,应用电喷雾离子源的正/负离子扫描模式。同时建立了120种非法添加物的化学结构结构信息、一级/二级精确质量质谱、色谱保留时间等在内的数据谱库,可用于未知样品二级质谱图自动匹配确证。结果 保健食品中120种壮阳类和减肥类非法添加物能够同时检测,线性范围内线性关系良好,相关系数(R²)均≥0.990,检出限(limits of detection,LOD)为0.01～0.10 mg/kg;定量限(limits of quan...     

高效液相色谱-质谱/质谱联用法检测尿中草甘膦和草铵膦

采用高效液相色谱-质谱/质谱联用仪建立一种简便、灵敏、准确检测尿中草甘膦和草铵膦的方法。样品经初始流动相[0.9%甲酸水溶液︰0.9%甲酸乙腈溶液 (v︰v)=90︰10]萃取和梯度洗脱,于Waters Anionic Polar Pesticide色谱柱上分离, 采用电喷雾负离子化模式、多反应监测的质谱检测。结果显示,经标准工作曲线法定量,方法线性范围10~300 ng/ml,草甘膦、草铵膦检出限分别为3.0、0.8 ng/ml。该方法可以满足草甘膦和草铵膦中毒患者尿液定量检测的要求。     

超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定蜂蜜中5种四环素类抗生素的探讨

目的建立一种超高效液相色谱仪和三重四极杆质谱仪联用测定蜂蜜中5种四环素类抗生素残留的方法。方法通过固相萃取富集样品中的四环素类抗生素后,使用超高效液相色谱快速分离,三重四极杆质谱仪进行定量分析。结果超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法能定量检出蜂蜜中5种四环素类抗生素的残留,对5μg/L、10μg/L和50μg/L混合标准溶液的相对标准偏差在0.62%~3.79%之间,其检出限为31.9ng/L~63.4 ng/L,定量限为127 ng/L~254 ng/L,样品加标回收率在86.9%~98.1%之间。结论本法快速、准确、灵敏度高,能满足蜂蜜中5种四环素类抗生素残留的检测。     

超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱串联质谱法快速检测食物中毒样品中的毒黄素

目的 建立食物中毒样品中毒黄素的超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱串联质谱快速确证方法.方法 样品经酸性甲醇提取后,采用固相萃取净化、富集,溶剂吹干,0.5 ml 0.1％的甲酸水复溶,过0.22.μm滤膜上机检测.采用ACQUITY HSS T3色谱柱分离,0.1％甲酸水-0.1％甲酸乙腈体系梯度洗脱,多反应...     

离子色谱—三重四级杆质谱联用法快速测定水中丁基黄原酸

目的建立快速检测水中丁基黄原酸的离子色谱—三重四极杆质谱联用分析方法。方法水样经0.22μm滤膜过滤后直接进样,以IonPac AS 19型阴离子交换色谱柱(2 mm×250 mm,7.5μm)作为分离柱,自动在线产生的氢氧化钾进行梯度分离,色谱柱流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱系统,以电喷雾电离负离子多离子监测模式(MRM)进行检测,内标法定量。结果方法的线性范围为(0.7~500)μg/L,自来水和河水中丁基黄原酸的平均加标回收率为95.6%~107.1%,相对标准偏差为3.1%~11.2%(n=6),方法的检出限为0.2μg/L。结论本法操作简单、灵敏度高、准确性好,适合于水中丁基黄原酸的测定,已应用于实际样品的测定。     

水中微囊藻毒素的超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱测定法

目的建立水中微囊藻毒素(MC)煮沸浓缩-超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UPLCquadrupole-Orbitrap MS)的测定方法。方法水样在电热板上加热浓缩后,以0.22μm滤膜过滤,采用BEH C₁₈色谱柱(50mm×2.0 mm,2.1μm),以甲醇-2‰甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,采用电喷雾电离源正离子模式(HESI+)在t-SIM模式下分析检测,通过测得的精确质量数与理论精确质量数吻合度、目标化合物的元素组成、保留时间进行定性。结果MC-LR、MC-YR、MC-RR、MC-LA、MC-LF、MC-LY在0.2～5μg/L,MC-WR在1～25μg/L之间线性良好,相关系数均>0.998;MC-RR、MC-YR、MC-LR、MC-WR、MC-LA、MC-LY、MC-LF的检出限分别为0.18、0.26、0.40、1.31、0.29、0.29、0.29ng/L;高、中、低浓度加标的RSD为4.11%～10.8%,平均回收率为61.8%～103%。结论该方法简便快捷,选择性好,灵敏度高,重现性好,可满足水中微囊藻毒素检测的要求。     

化妆品中喹诺酮类抗生素的液相色谱-串联质谱测定法

目的 建立同时测定化妆品中的喹诺酮类抗生素((噁)喹酸、诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、氧氟沙星、司帕沙星、萘啶酸、奥比沙星)的液相色谱-串联质谱法.方法 样品以甲醇-水(0.3％甲酸)(体积比50∶50)溶液超声提取,离心分离,以0.3％甲酸水-乙腈溶液为流动相,LC-MS/MS测定喹诺酮类抗生素的含量.结果 该方法的线性范围为0.5～500 μgml,相关系数＞0.995,加标10～100μg/kg时,回收率为82.3％～106.0％,RSD为1.0％～8.9％,检出限为0.1～0.2μg/kg.结论 该方法灵敏、快速、准确,适用于化妆品中喹诺酮类抗生素的检测.     

人尿中多环芳烃代谢物的液相色谱-质谱测定法

目的 建立用于检测尿液中痕量多环芳烃(PAHs)代谢产物[1-羟基萘酚(1-N)、2-羟基萘酚(2-N)、2-羟基芴(2-F)、1-羟基芘(1-P)]的高灵敏度的液相色谱-串联质谱联用分析方法.方法 尿液经β-葡糖苷酸酶水解、固相萃取处理后,用高效液相色谱-串联质谱联用仪分析.结果 尿液中4种PAHs代谢产物在1～100 μg/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数r均大于0.99;加标回收率80.8%～122.7%;2-F的最低检出浓度为1 μg/L,1-N、2-N、1-P的最低检出浓度为0.5 μg/L;日间精密度为9.59%～21.35%,日内精密度为3.28%～12.34%.结论 该方法回收率稳定、重现性好、检出限低,可以检测人体尿液中PAHs代谢产物的含量.     

淡水虾中诺氟沙星检测的3种液相色谱-四极杆串联质谱方法比较

目的 研究液相色谱-四极杆串联质谱采用多反应离子监测模式测定淡水虾中诺氟沙星时阳性结果的确认方法。方法 液相色谱-四极杆串联质谱通过改变流动相梯度条件和监测离子数量、液相色谱-四极杆线性离子阱串联质谱采用增强离子扫描方式、液相色谱-四极杆静电场轨道阱串联质谱运用full MS-dd-MS2采集模式,对诺氟沙星标准溶液、初次检测阳性样品和添加诺氟沙星标准品浓度在原方法检出限水平的样品进行检测。结果 3种方法对诺氟沙星标准溶液及添加诺氟沙星标准品的样品均能定性检出,初次检测的阳性样品未能检出。结论 原液相色谱-四极杆串联质谱法中为假阳性结果,建立的3种液相色谱-四极杆串联质谱法阳性结果确认检测的方法,为食品安全监管提供了有力的技术支持。     

同位素稀释-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定蔬菜水果中双酚A和双酚S

目的 建立蔬菜、水果中双酚A(BPA)、双酚S(BPS)含量同时测定的同位素稀释-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法,测定河南省市售蔬菜、水果中BPA、BPS含量.方法 试样加入BPA、BPS同位素内标,乙腈超声提取,GCB固相萃取柱净化,甲醇水梯度洗脱,ACQUITY UPLCTM B...     

QuEChERS-超高效液相色谱-三重四级杆质谱法同时测定尿液和血液中22种植物毒素

目的 以超高效液相色谱-三重四极杆质谱为检测手段,建立尿液和血液中22种植物毒素的高通量快速检测方法。方法 样品经乙腈振荡提取、离心,取上清液进行QuEChERS净化处理后,基体匹配标准曲线,外标法定量,超高效液相色谱-三重四极杆质谱的全扫描模式同时对22种目标物进行定量分析测定。比较QuEChERS方法的不同提取溶剂种类、净化剂的选择和用量对样品提取与净化的影响,通过优化液相色谱分离条件和质谱参数来提高仪器的灵敏度。结果 尿液和血液中22种待测成分的回归方程线性良好,相关系数≥0.996,检出限分别为0.01～1.00μg/L和0.01～0.90μg/L,定量下限分别为：0.1～3.0μg/L和0.03～3.0μg/L,平均加标回收率分别70.5%～125%和73.7%～118%,日内精密度和日间精密度(RSD)分别为1.2%～15.2%(n=6)和1.2%～13.5%(n=6)。结论 该方法快速、准确,灵敏度高,检测通量高,实现了血液和尿液中22种植物毒素的高效快速定量分析,为生物样品中痕量植物毒素测定提供了参考。     

血清和尿液中22种真菌毒素的高效液相色谱——四极杆轨道阱质谱筛查方法建立

目的 建立血液、尿液中22种常见真菌毒素的液液萃取-高效液相色谱四极杆轨道阱质谱测定方法。方法 基于高效液相色谱-四极杆轨道阱质谱技术,首先建立22种常见真菌毒素的色谱质谱数据库。然后取血清和尿液样品,用0.10 mol/L NaOH 溶液调节至碱性,加入乙酸乙酯涡旋混合萃取,萃取液用弱的氮气吹至近干,残渣加甲醇水溶液（50∶50,v/v）复溶,经过滤后进 LC - MS/MS 分析。在一定识别标准下与数据库比对进行定性筛查。结果 尿液和血液检出限（limit of detection,LOD）分别为2.61×10 - 3～50.0 ng/ml和2.07×10 - 3～50.0 ng/ml,定量限（limit of quantitation,LOQ）分别为8.70×10 - 3～1.67×102 ng/ml和 6.91×10 - 3～1.67×102 ng/ml。尿液测定日内相对标准偏差（relative standard derivations, RSDs）为2.34%～8.40%,日间RSDs为4.80%～10.9%;血液测定日内RSDs为2.10%～10.6%,日间RSDs为3.07%～11.6%。结论 建立的快速筛查方法操作简单,具有高通量、高灵敏度和高准确性的特点,符合生物样品中毒物分析鉴定的要求,同时可以更好地发现新型毒物和未知毒物。     

饮用水中多种有机磷农药残留的气相色谱-三重四极杆质谱测定法

目的建立一种同时测定饮用水中7种有机磷农药残留量的气相色谱-三重四极杆质谱（GC-MS/MS）方法。方法采用液-液萃取方法,用二氯甲烷对水样中7种有机磷农药进行提取,无水硫酸钠脱水,滤液在40℃水浴中旋转蒸发近干,用二氯甲烷定容,GC-MS/MS测定,外标法定量。结果 7种有机磷农药在21 min内分离,在0.01-10 mg/L范围内相关系数r2均在0.99以上,在0.05、0.25和0.45 mg/L 3个水平加标回收率在78.9%-99.3%之间,相对标准偏差均小于10%,检出限为0.02-0.06μg/L。结论该方法操作简单,准确度和精密度高,消除了其他有机磷农药的干扰,避免假阳性的出现,适用于饮用水中7种有机磷农药残留量的检测和确证。     

高效液相色谱-串联质谱联用法测定禽肉中二氯二甲基吡啶酚

目的:研究检测食品中兽药二氯二甲吡啶酚的高效液相色谱-串联质谱联用测定方法,用于各种禽肉中二氯二甲基吡啶酚的测定.方法:用甲醇提取肉类食品中二氯二甲基吡啶酚,经氮气吹扫浓缩,过0.45μm微孔滤膜后,直接进HPLC/MS/MS测定.以甲醇 水作流动相梯度洗脱,采用C18色谱柱分离;质谱采用电喷雾电离源阳离子模式,多反应监测检测,外标法定量.以m/z 192.0为母离子,选择m/z 87.0子离子作为定量离子,m/z 101.0子离子作为二氯二甲基吡啶酚辅助定性离子.结果:二氯二甲基吡啶酚在2～100 ng/ml浓度范围内线性良好,相关系数r=0.9997;方法检出限为0.04μg/kg,回收率在93.9%～103.5%之间,精密度为2.00%(低浓度)和1.29%(高浓度).结论:建立的方法测定食品中二氯二甲基吡啶酚满足痕量分析要求,并具有操作简单、干扰少、快速、准确可靠等特点,可用于我国禽肉中二氯二甲基吡啶酚状况调查.     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速检测鸡肉中8种常见兽药残留

目的建立Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱法(UPLCMS/MS)测定鸡肉基质中3类8种兽药残留的检测技术。方法鸡肉样品采用酸化乙腈提取,盐析后取乙腈相,用十八烷基硅烷(C18)和PSA吸附剂分散固相萃取净化,采用Waters ACQUITYTM BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.7μm)分离后于电喷雾正离子源(ESI+)和多反应监测(MRM)模式下进行测定,基质标准曲线结合稳定同位素内标法定量。结果 8种目标化合物阴性加标水平在1、2和4μg/kg下,回收率为81.2%~94.1%,RSD在4.2%~14.3%。8种目标化合物的检出限在0.1~0.2μg/kg,定量限在0.2~0.5μg/kg。对30件鸡肉样品进行目标化合物的检测,未检测到超限量的兽药残留。结论 UPLC-MS/MS法操作简便、快速,灵敏度和准确度高,包含种类较宽,具有拓展性,适用于鸡肉中该类兽药残留的日常监测。