白首乌C21甾苷元C11α-羟化的两种微生物同步转化

目的 对白首乌C₂₁甾苷元告达庭甾苷元和开德甾苷元(Ⅱ) 实现C₁₁α-羟基化,要求副产物少,收率高。方法 采用黑根霉(Rhizopus nigricans) 和犁头霉(Absidia sp.)两种微生物在水－正丁醇双相体系中同步转化的方法,羟化反应中控制值pH在5.0～6.0,于30 ℃温度下振荡培养70 h。结果 产物经IR、MS、NMR分析确认是C₁₁α-羟基化了的告达庭甾苷元(Ⅲ)和开德甾苷元(Ⅲ) ,副产物少,收率达70.1%。结论 用黑根霉(Rhizopus nigricans) 和犁头霉(Absidia sp.)两种微生物在水－正丁醇双相体系中同步转化的方法是实现C₁₁α-羟基化的有效方法。     

白首乌化学成分研究

目的研究白首乌（Cynanchum bungei）的化学成分。方法通过多种色谱手段,对白首乌的脂溶性成分进行分离。根据化合物的波谱数据和理化常数对其进行结构鉴定。结果从白首乌中分离得到9个C21甾体苷化合物,分别为告达亭（1）、开德苷元（2）、青阳参苷元（3）、告达亭3-O-β-D-吡喃夹竹桃糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖苷（4）、告达亭3-O-α-L-吡喃磁麻糖基-（1→4）-β-D-吡喃夹竹桃糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖苷（5）、萝摩苷元3-O-α-L-吡喃磁麻糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖基-（1→4）-α-L-2-脱氧毛地黄糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖苷（白首乌苷B,6）、告达亭3-O-α-L-吡喃磁麻糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖基-（1→4）-α-L-2-脱氧毛地黄糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖苷（隔山消苷CIN,7）、告达亭3-O-β-D-葡萄糖基→（1→4）-α-L-吡喃磁麻糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖基-（1→4）-α-L-2-脱氧毛地黄糖基-（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖基苷（隔山消苷C1G,8）、开德苷元3-O-β-D-葡萄糖基-（1→4）,α-L-毗喃磁麻糖基-（1→4）-β-D-毗喃磁麻糖基．（1→4）-α-L-2-脱氧毛地黄糖基．（1→4）-β-D-吡喃磁麻糖基苷（白首乌苷A,9）。结论化合物3、4、5均为首次从本植物中分离得到。     

潮风草中非C21甾体类化学成分研究

目的：研究民间药用植物潮风草Cynanchum ascyrifolium中非C21甾体类化学成分,阐明其抗炎作用的物质基础。方法：采用多种柱色谱技术进行化学成分的分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果：从本种植物的干燥根茎中分离鉴定了11个化合物,分别鉴定如下：五环三萜类的华北白前醇（1）;苯乙酮类的对羟基苯乙酮（2）,2,4-二羟基苯乙酮（3）和4-羟基-3-甲氧基苯乙酮（4）;植物甾醇类的6β-羟基-4-烯-3-豆甾烷酮（5）,3β,5α,6β-三羟基豆甾烷（6）,β-谷甾醇（7）和β-胡萝卜苷（8）;苯甲酸类的对羟基苯甲酸（9）和3,4-二羟基苯甲酸甲酯（10）;以及神经鞘脂苷元（2S,3S,4R,10E）-2-[（2′R）-2'-hydroxytetracosanoyl amino）-10-octadecene-1,3,4-triol（11）。结论：潮风草的根茎中五环三萜和苯乙酮类成分含量较高,可能为潮风草发挥抗炎作用的主要成分类型之一;以上化合物均首次从本种植物中分离得到。     

甾体微生物羟化的耐温菌选育及转化条件研究

采用^60Co射线对黑根霉SW3．41孢子进行诱变，筛选得到能在34℃生长并转化生产11α-羟基-16α，17α-环氧孕酮的菌株SW3．41-11-51。同时研究其转化工艺。结果表明，在加入终浓度12g／L的底物和3％的吐温-80条件下，以耐温黑根霉SW3．41-11-51转化43h的转化率达到43％，得到4．5g／L产物。     

昆明杯冠藤中C-21甾类成分的研究

目的 研究昆明杯冠藤中C-21甾体类化学成分。方法 利用硅胶色谱法,反相ODS以及高效液相色谱法进行分离纯化,通过理化常数及光谱分析鉴定了化合物结构。结果 从昆明杯冠藤中分离得到了4个C-21甾体类化合物,分别为：告达庭（caudatin,Ⅰ）,加加明（gagamine,Ⅱ）,告达庭-3-O-β-D-夹竹桃吡喃糖基(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖基(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷（Ⅲ）,青羊参苷元-3-O-β-D-夹竹桃吡喃糖基(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖基(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷（Ⅳ）。 结论 化合物Ⅲ和Ⅳ中的糖链全部由2,6-双去氧糖组成,且均首次从该植物中分离得到。     

雅致小克银汉霉对16α,17α-环氧黄体酮C_(11)α-羟基化的工艺研究

目的研究雅致小克银汉霉对16α,17α-环氧黄体酮的C11α-羟基化的工艺条件。方法通过单因素试验和正交设计,以C11α-羟基化转化率为指标,确定最佳发酵工艺条件。结果该菌株最佳发酵工艺条件为:葡萄糖3%,玉米浆2.8%,(NH4)2SO40.3%,MnSO40.01%,BaCl20.02%,ZnSO40.005%,LiCl 0.01%,初始pH4.5,接种量3%,装液量100 mL/500 mL,摇床选用往复式摇床。结论采用优化后的培养条件,C11α-羟基化转化率达65.16%。作为1株高羟化能力的新菌株,具有良好的应用前景。     

西瑁岛软珊瑚Dendronephthya sp.的化学成分和生物活性研究

目的 对采自中国南海西瑁岛海域的软珊瑚Dendronephthya sp.的化学成分和抗炎活性进行研究。方法 综合利用薄层色谱、硅胶柱色谱和凝胶柱层析等分离手段,对纯化的单体成分采用核磁波谱（NMR）和质谱（MS）等方法进行鉴定,结合文献数据比对确定化合物结构;并对化合物进行了抗炎活性测试和细胞毒性实验。结果 从软珊瑚Dendronephthya sp.中共分离鉴定了11个化合物,包括6个甾体化合物,4个嘧啶类化合物及1个醇类化合物：胆固醇（1）,胆固醇乙酸脂（2）,胆固醇-5α, 6α-环氧化物（3）,鲨肝醇（4）,11-acetoxy-3β,6α-dihydroxy-9, 11-seco-5α-cholest-7-en-9-one(5),啤酒甾醇（6）,3β, 5α, 6β-三羟基胆甾烷醇（7）,胸腺嘧啶（8）,脲嘧啶（9）,胸苷（10）,脲苷（11）。结论 化合物5和6是首次从该种属中分离得到,其中化合物5对脂多糖诱导的BV-2细胞的炎症反应具有抑制作用。     

西瑁岛软珊瑚Sinularia sp. 的化学成分和生物活性研究

摘要：目的 对采自中国南海西瑁岛的软珊瑚Sinularia sp.的化学成分和生物活性进行研究。方法 综合利用薄层色谱、硅胶柱色谱、凝胶柱层析、半制备HPLC等分离手段,结合NMR和MS等波谱数据分析并对比文献数据,对化合物进行分离鉴定;选用A549和HL-60细胞株,采用CCK-8筛选方法,对化合物进行体外细胞毒活性测试。结果 从软珊瑚Sinularia sp.中共分离鉴定了10个甾体化合物,包括8个孕甾烷及其苷类化合物：3β-羟基-5,20-二烯孕甾烷乙酸酯（1）,20-烯-3-酮孕甾烷（2）,1,20-二烯-3-酮孕甾烷（3）,1,4,20-三烯-3-酮孕甾烷（4）,3β-羟基-20-烯孕甾烷（5）,3β-羟基-5,20-二烯孕甾烷（6）,1,4-二烯-3-酮-20α-羟基孕甾烷乙酸酯（7）,3β-羟基-5,20-二烯孕甾烷吡喃岩藻糖苷（8）;1个麦角甾烷类化合物：(22E,24R)-3β,5α,6β-三羟基-7,22-二烯麦角甾烷（9）和1个胆甾烷类化合物：(20S)-1,4-二烯-3,16-二酮-20β-羟基胆甾烷（10）。结论 化合物1～10对A549细胞株均未表现明显的细胞毒活性,但化合物4和7对HL-60细胞株具有中等的细胞毒活性,其IC50值分别为1.61 和 3.26 μmol/L。     

氧甲氢龙合成中伴生副产物2-(2-羟基乙氧基)-17β-羟基-2,17α-二甲基-A-失碳-5α-雄甾烷的鉴定与合成

目的为改进氧甲氢龙的合成工艺及提高产率提供实验依据。方法通过柱色谱、重结晶等方法分离纯化合成氧甲氢龙过程中发现的副产物,经IR、1H-NMR、13C-NMR、MS、元素分析、X-单晶衍射实验等分析手段确证副产物的化学结构;推测副产物的形成机制并按此机制合成该副产物。结果与结论鉴定副产物为2-（2-羟基乙氧基）-17β-羟基-2,17α-二甲基-A-失碳-5α-雄甾烷,其形成机制可能是格氏试剂形成的甲基负离子在进攻中间体（7）17位的羰基碳的同时,一部分的甲基负离子从甾体平面结构的下方进攻了2位的乙缩酮的碳原子进而生成该副产物。准确分析出副产物的化学结构及形成机制。     

白首乌体外抑制肿瘤细胞的成分研究

目的　从萝科鹅绒藤属植物耳叶牛皮消（Cynanchum auriculatum Royle ex Wight）块根中分离出有细胞毒活性的2种C₂₁甾体苷。方法　用柱色谱和HPLC法分离纯化,通过化学降解及光谱分析（UV,IR,¹HNMR,¹³CNMR,DEPT,HR-FAB-MS,FAB-MS,HMQC和HMBC）鉴定其化学结构。结果　从白首乌中分离得到白首乌新苷A(I)与B(II),其化学结构分别为：告达庭-3-O-β-D-葡吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-（1→4）-β-D-夹竹桃吡喃糖基-（1→4）-β-D-磁麻吡喃糖苷;告达庭-3-O-β-D-葡吡喃糖基-（1→4）-β-D-夹竹桃吡喃糖基-（1→4）-β-D-洋地黄毒吡喃糖基-（1→4）-β-D-磁麻吡喃糖苷。结论　白首乌新苷A和B均为新C₂₁甾体苷。     

RP—HPLC法测定通光藤中11α—O-顺芷酰基-12β—O-乙酰基-通光藤苷元B的含量

摘要目的：建立RP—HPLC法测定通光藤药材中11α-O-顺芷酰基-12β-O-乙酰基-通光藤苷元B的含量。方法：采用酸水解法降解通光藤C21甾体苷，以反相高效液相色谱法测定11α-O-顺芷酰基-12β-O-乙酰基-通光藤苷元B含量，色谱柱为Diamonsil ODS（250mm×4．6mm，5μm）；柱温为16℃；流动相为乙腈-水（45：55）；流速为0．8mL·min^-1；检测波长为220nm。结果：11α-O-顺芷酰基-12β-O-乙酰基-通光藤苷元B进样量在1．016～5．080μg范围内与峰面积积分值呈良好的线性关系，r=0．9999（n=5）；平均回收率（n=6）为98．8％，RSD：1．9％。结论：方法简便、快速、准确，为通光藤药材的质量评价和新药开发提供科学依据。     

醋酸乌利司他的合成

3,3-(亚乙二氧基)雌甾-5(10),9(11)-二烯-17-酮经乙炔加成,与苯硫氯反应,脱苯亚磺酰基,去甲基重排,羰基保护制得3,3:20,20-二(亚乙二氧基)-17α-羟基-19-去甲孕甾-5(10),9(11)-二烯(7),7以六氟丙酮为催化剂环氧化制得3,3:20,20-二(亚乙二氧基)-17α-羟基-5α,10α-环氧-19-去甲孕甾-9(11)-烯,然后经格氏加成、去保护、乙酰化合成醋酸乌利司他,总收率23.1%,纯度99.8%。优化后工艺生产成本低,生产周期短,操作简便。     

异甾体C13位伯醇的选择性氧化反应研究

目的：建立异甾体化合物IC13位伯醇选择性氧化成α醛基的方法。方法：分别采用莫发特氧化（Moffatt Oxidation）、斯文氧化（Swern Oxidation）和氯铬酸吡啶盐（PCC）进行氧化反应。结果：三种氧化方法都能较好的将C13位伯醇氧化成醛基,但在收率和醛基α、β构型比例上有所不同。结论：斯文氧化是一种高效、简便的氧化方法,能选择性的将C13位伯醇氧化成目标α醛基产物,可作为异甾体化合物C13伯醇氧化的可靠方法。     

耳叶牛皮消化学成分的分离与鉴定

目的深入研究耳叶牛皮消的化学成分,以期更好地开发利用耳叶牛皮消。方法采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和HPLC制备色谱等技术分离纯化耳叶牛皮消的化学成分,经波谱学方法鉴定其化学结构。结果从耳叶牛皮消的根中分离得到11个化合物,即4-羟基苯乙酮(4-hydroxy acetophenone,1),1-(4-羟基苯基)-丙酮(1-(4-hydroxyphenyl)-2-propanone,2),本波苷元(pnupogenin,3),12-O-ikemaoyl-20-dihydro-lineolon(4),凯德苷元(kidjolanin,5),藦萝苷元(metaplexigenin,6),告达亭(cautatin,7),告达亭3-O-β-D-吡喃磁麻糖苷(caudatin 3-O-β-D-cymaropyranoside,8),去乙酰藦萝苷元3-O-β-D-吡喃磁麻糖苷(deacetylmetaplexigenin 3-O-β-D-cymaropyranoside,9),告达亭3-O-β-D-吡喃磁麻糖基-(1→4)-β-D-吡喃洋地黄毒糖苷(caudatin 3-O-β-D-cymaropyranosyl-(1→4)-digitoxopyranoside,10),告达亭3-O-β-D-吡喃夹竹桃糖基-(1→4)-β-D-吡喃磁麻糖苷(caudatin 3-O-β-D-oleandropyranosyl-(1→4)-cymaropyranoside,11)。结论化合物2,3,4,9和10为首次从耳叶牛皮消植物中分离得到。     

新化合物 A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ3(5),9(10)-雌甾二烯-2-酮的合成

报道新化合物A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ^3(5),9(10)-雌甾二烯-2-酮2的合成。文中探讨了用炔钾粗品对A-失碳-Δ^3(5),9(10)-雌甾二烯-2，17-二酮１和Ａ-失碳-６β，１９-环氧-Δ³-雄甾-2，17-二酮3的选择性炔化，分别得标题化合物2（44%）及Ａ-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-６β，１９-环氧-Δ³雄甾-2-酮４（６５％），４经还原性破开环氧、去羟甲基和去醋酰氧基合成了标题化合物２。四步总收率为３４％。     

中国南海侧扁软柳珊瑚甾体类化学成分的研究

目的 研究侧扁软柳珊瑚（Subergorgia suberosa）的化学成分。方法 采用各种现代色谱技术对化学成分进行分离纯化,利用波谱技术鉴定其结构。结果 从侧扁软柳珊瑚的氯仿-甲醇提取物中分离并鉴定了8个甾体类化合物,分别为胆甾-5, 22-二烯-3β-醇（1）,麦角甾-5, 24(28)-二烯-3β-醇（2）,24-甲基胆甾-5, 22-二烯-3β-醇（3）,孕甾-3β-乙酰氧基-20-酮（4）,孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（5）,孕甾-6β-羟基-4-烯-3, 20-二酮（6）,孕甾-1,4-二烯-3-酮-20-羧酸甲酯（7）和9,11-开环甾醇3β, 6α, 11-trihydroxy-24-methyl-5α-cholest-9, 11-seco-7-en-9-one（8）。结论 所有化合物均为首次从该种珊瑚中分离得到。     

峨眉杠柳的化学成分研究

目的研究峨眉杠柳的化学成分。方法利用色谱技术进行分离纯化,以波谱技术进行结构鉴定。结果从峨眉杠柳中分离得到7个化舍物,鉴定为23-羟基齐墩果酸（1）、β谷甾醇（2）、27-羟基-α-香树脂醇（3）、熊果酸（4）、（＋）-1-羟基松脂酚（5）、胡萝卜苷（6）、杠柳苷（7）。结论该植物有较好的研究价值。     

双波长HPLC测定青阳参中青阳参苷元和告达庭的含量

目的建立采用双波长HPLC同时测定青阳参中青阳参苷元和告达庭含量的方法。方法采用高效液相色谱法,ZORBAXSB-C18（4．6mm×150mm,5gm）色谱柱,柱温40℃,流动相为乙腈-水,梯度洗脱,流速为1．0mL·min^-1,检测波长为220,260nm。结果青阳参苷元和告达庭均在2-64Pg·mL^-1内呈良好的线性关系,r均为1;平均回收率为100．1％和97．9％,RSD值分别为1．34％和1.37％（n=6）。结论该方法快捷简单,精密可靠,重复性好,可为青阳参及其制剂的质量控制提供参考。     

底物加料方式对氢化可的松发酵的影响

考察了甾体11β-羟基化过程中,底物17α,21-二羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮-21-醋酸酯(2)投料时间、投料量及pH对细胞色素P-450(3)诱导和氢化可的松(1)产量的影响.在此基础上提出了生产1的诱导发酵改进方法:菌体生长至16h投入2 0.3g/L,培养至24h补加2 0.7g/L,培养至32h调至pH6.5,以后每12h调节一次.结果表明,在发酵周期不变(68h)的情况下,3蛋白量和1产量分别比一次投料法提高了11.2%和12.7%.     

裸花紫珠的化学成分研究

目的研究裸花紫珠的化学成分。方法应用各种柱层析方法分离纯化,运用光谱数据解析鉴定化合物结构。结果分离鉴定了11个化合物,分别为：2α,3α,24-三羟基-齐墩果烷-12-烯-28-酸（Ⅰ）,2α,3β,24-三羟基-齐墩果烷-12-烯-28-酸（Ⅱ）,2α,3β,19α-三羟基-齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅲ）,2α,3α,19α,23-四羟基-齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅳ）,岳桦素（Ⅴ）,芹菜素（Ⅵ）,木犀草素（Ⅶ）,无梗五加苷B（Ⅷ）,aurantiamide acetate（Ⅸ）,β-谷甾醇（Ⅹ）,β-胡萝卜苷（Ⅺ）。结论化合物Ⅱ～Ⅳ,Ⅷ和Ⅸ为首次从紫珠属植物中分离得到,化合物Ⅰ和Ⅴ为从裸花紫珠中首次分得。