聚醋酸乙烯酯的可逆加成断裂链转移溶液聚合

以二硫化二异丙基黄原酸酯(DIP)为链转移剂前驱体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合合成了低数均分子量(M_n < 1.0×10⁴)和窄分子量分布(M_w/M_n < 1.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)。用核磁共振(¹H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征了PVAc的结构与分子量。结果表明:溶剂类型、引发剂浓度、链转移剂浓度和聚合反应温度对醋酸乙烯酯RAFT自由基聚合的转化率及可控/"活性"特征有重要影响。在相同条件下,溶剂极性较大的四氢呋喃对PVAc的分子量及其分布的可控性要优于极性较小的苯溶剂;聚合速率及产物分子量分布均随着引发剂浓度的增加而增大;增大DIP的浓度,聚合速率降低,聚合过程的可控性变好;温度升高聚合速率加快,分子量分布指数(PDI)增大。     

含氮聚硅氧烷配位体及其与金属离子的络合作用

研究ｎ－β（氨乙基）－γ（氨丙基）三乙氧基硅烷［ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３］与二甲基二乙氧基硅烷［（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＥｔ）２］共水解，制备含－（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２功能基的聚硅氧烷配位体。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析法对共聚产物的结构进行了分析，同时用紫外－可见光谱法和ＳＥＭ考察了共聚产物与Ｃｕ２＋等金属离子的络合作用。结果发现，两种单体进行了共水解反应，而且随着ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３比例增加，水解程度提高。共聚产物可以与Ｃｕ２＋离子形成稳定的络合物，但不能与Ｚｎ２＋离子或Ａｌ３＋离子形成稳定的络合物或螯合物。     

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的多乙烯多胺／铜（Ⅱ）络合物的合成及其对尿素的吸附性

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料，引入多乙烯多胺［Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｎＮＨ２，ｎ＝２，３，４］配体，络合二价铜离子，合成出一系列以交联聚内烯酸甲酯为载体的多乙烯多胺／铜（Ⅱ）络合物，研究了这类高分子络合物在不同条件下对尿素的吸附性能。结果说明，在载体树脂相同时．配体不同的络合物树脂对尿素的吸附性能有很大差异，以二乙烯三胺或三乙烯四胺为配体，产物树脂对尿素的吸附量较大，而以四乙烯五胺为配体则吸附量较小。在尿素浓度１３０ｍｇ／ｄｌ、吸附时间８小时、介质为ｐＨ＝７的Ｎａ２ＨＰＯ４－ＮａＨ２ＰＯ４缓冲溶液、温度１８℃时，该类高分子络合物对尿素的最大吸附量达到７５．２ｍｇ／ｇ。     

N－（2－羟基－萘甲醛）－L－SER－K及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成与表征

合成Ｌ－丝氨酸希夫碱及其铜（Ⅱ）镍（Ⅱ）配合物，用１ＨＮＭＲ、元素分析、ＩＲ、热重－差热分析和摩尔电导对它们进行了表征。结果表明：配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物化学式分别为Ｋ（ＣｕＨ＿（１４）ＮＯ＿５）、Ｃｕ（Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１３）ＮＯ＿５）和Ｎｉ（Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１７）ＮＯ＿７）。配体以酚氧、亚胺氮和羧氧与金属离子配位，铜（Ⅱ）配合物含１分子水，形成四配位的化合物；镍（Ⅱ）配合物含３分子水，形成六配位的化合物。     

棉酚铂（Ⅱ）配位化合物的合成及抗肿瘤活性研究

合成二种顺式棉酚铂配位化合物ＰｔＡ２（Ｇｏｓ）１／２或乙二胺（ｅｎ），Ｇｏｓ＝ｓｒ＝棉酚。元素分析、红外光谱分析和电导滴定提示这类新型化合物结构式为（ＡｓＰｔ（Ｃ３０Ｈ２６Ｏ８ＰｔＡ２）。这二种化合物具有抗肿瘤活性。对小鼠ＥＡＣ的抑制率为５１．４３％、５７．１４％。     

聚乙二醇-聚醋酸乙烯酯-盐复合膜导电性能的研究

采用PEG/PVAc复合物作为高分子固体电解质的基质材料,PEG/PVAc<1/1(mol)时两者有较好的混溶性并破坏了PEG的结晶。研究了高氯酸盐对PEG/PVAc复合膜导电率的影响,结果是随着盐浓度的增加,导电率增大,在同一盐浓度下电导率依次Y(ClO_4)_3>Nd(ClO_4)_3>LiClO_4>NaClO_4,首次将稀土盐用于高分子固体电解质,得到了较高的室温电导率(10~(-6)s·cm~(-1))。加入添加剂以及提高温度和湿度,均能提高复合膜的导电率。     

N—（2—羟基—萘甲醛）—L—SER—K及其铜（Ⅱ）,镍（Ⅱ）配合物的合…

合成Ｌ－丝氨酸希夫碱及其铜（Ⅱ）镍（Ⅱ）配合物，用ＨＮＭＲ、元素分析、ＩＲ、热重－差热分析和摩尔电导对它们进行了表征。结果表明：配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物化学式分别为Ｋ（ＣｕＨ１４ＮＯ５）、Ｃｕ（Ｃ１４Ｈ１３ＮＯ５）和Ｎｉ（Ｃ１４Ｈ１７ＮＯ７）。配体以酚氧、亚胺氮和羟氧与金属离子配位，铜（Ⅱ）配合物含１分子水，形成四配位的化合物；镍（Ⅱ）配合物含３分子水，形成六配位的化合物。     

棉酚铂（Ⅱ）配位化合物的合成及抗肿瘤活性研究

合成了二种顺式棉酚铂（Ⅱ）配位化合物ＰｔＡ_２（Ｇｏｓ）_（１／２）［Ａ_２＝（ＮＨ_３）_２或乙二胺（ｅｎ），Ｇｏｓ＝棉酚（Ｇｏｓｓｙｐｏｌ）］。元素分析、红外光谱分析和电导滴定提示这类新型化合物结构式为［Ａ_２Ｐｔ（Ｃ_（３Ｏ）Ｈ_（２６）Ｏ_８ＰｔＡ_２］。这二种化合物具有抗肿瘤活性，对小鼠ＥＡＣ的抑制率分别为５１．４３％、５７．１４％。     

褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物膜／Na2SO3／H2O体系引发VAc聚合的研究

以浸渍法在室温制备了Ｃｕ＾２＋与褐藻酸的配位聚合物，通过ＥＳＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ＴＧ等数据推定了膜表面的配位结构，即１个Ｃｕ＾２＋以ｄｓｐ杂化空轨道与褐藻酸分子中２个键节单元上的２个羧羟基氧及其２个脱质子氧的孤对电子发生配位作用，形成低自旋构型的褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物，中心离子Ｃｕ＾２＋的配位数为４。研究了本体系对ＶＡｃ聚合反应（ｐＨ＝７，室温０的吸引发作用，反应诱导     

铜(Ⅱ)离子的L-组氨酸络合物的超氧化物歧化酶样活性的研究

目的寻找具有超氧化物歧化酶样活性的人工合成物，进一步了解超氧化物歧化酶的化学活性结构和催化作用机制。方法合成铜（Ⅱ）离子的L-组氨酸络合物，并测定它的分子量、可见光谱和电子自旋共振波谱等物理特性，用肾上腺素自氧化法测定它的超氧阴离子歧化的活性。结果分子量和铜的百分含量测定结果发现，它们属于CuL2型络合物。可见光谱和电子自旋共振波谱实验显示其结构为扭曲的平面四边形，反应动力学结果表明，它符合酶反应特征。根据电子自旋共振波谱实验得出了其和超氧化物歧化酶类似的作用机制。结论铜（Ⅱ）离子的L-组氨酸络合物不仅具有和超氧化物歧化酶基本相似的活性结构，而且也能催化超氧阴离子的歧化反应．     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅱ.锡原子的配位形式及其对各基团运动的影响

本文用NMR方法研究了聚甲基丙烯酸锡酯样品(PTMTM、PTETM、PTBTM)中锡原子的配位形式,结果表明:处于不同状态的样品,其锡原子的配位形式不尽相同,样品溶解于CDCl_3时,锡原子仅以四配位形式存在,固态时则存在两种不同的配位形式:即四配位形式和五配位形式,然而随着酯基基团的增大,逐渐以四配位形式为主,该结论与国产红外光谱法所得结论一致。本文还用NMR方法对各基团运动情况进行了初探。发现锡的取代及其配位形式和酯基基团的大小皆不影响高分子主链的α-CH_3的运动,但酯基基团的内旋转运动因单元内Sn与C=0的顺式配位而减弱,同时.NMR参数还揭示了较长酯烷基侧链链段运动情况。     

3，4－二羟基苯甲醛缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）络合物的合成

３，４－二羟基苯甲醛缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）络合物的合成骆文博，莫简，王多宁，王春婷（化学教研室西安７１００３３）关键词３，４－二羟基苯甲醛缩氨基硫脲铜（Ⅱ）络合物；自由基清除剂；合成中图号Ｏ６２１．２５６现在已知许多疾病的发生和发展均涉及自由基的损伤...     

聚（腺苷二磷酸核糖）聚合酶及其相关疾病

聚(腺苷二磷酸核糖)聚合酶[Poly(ADP-ribose)polymerase，PARP]是一种核内白蛋白酶，其功能复杂多样，参与DNA复制、DNA修复过程，发挥信号传导作用，同时亦具稳定基因的作用，并与许多疾病的发生发展相关。