乙酰磷酸二锂盐的制备及含量测定

目的制备乙酰磷酸二锂盐并对其进行含量测定。方法采用醋酐能迅速与磷酸盐生成乙酰磷酸盐 ,遇氢氧化锂可进一步反应生成乙酰磷酸二锂盐的方法 ;用羟肟酸与铁盐的呈色反应测定其含量。结果乙酰磷酸二锂盐的含量可达 80 %以上 ;收率可达 90 %以上。结论醋酐过量、氢氧化锂过量、在合成反应中增加搅拌的剧烈程度以及反应后期的低温环境 ,都是影响乙酰磷酸二锂盐收率的关键因素     

抗孕激素活性甾族化合物:7α-和7β-甲基-A-环失碳双炔雄甾醇的合成

本文报道利用睾丸酮为原料,经脱氢和二甲基铜锂试剂甲基化,制备7-甲基睾丸酮。采用结晶法分离7α-和7β-异构体后,分别进行锂氨还原、氧化、环合及炔锂炔化等反应,合成7α-和7β-甲基-A-环失碳-2α,17α-双乙炔基-5α-雄甾-2β,17β-二醇(Ⅱa,和Ⅱb),经初步药理试验表明,Ⅱa对大鼠具有较强的抗孕激素活性,口服剂量在2.5 mg/kg时,能明显抑制假孕大鼠蜕膜瘤的生长。抗早孕最低口服有效剂量为3.5 mg/kg/4 d,Ⅱb则较弱。     

7-氮杂吲哚的合成

目的 研究医药中间体7-氮杂吲哚的合成方法.方法 以2-氨基-3-甲基吡啶为起始原料,经与二碳酸二叔丁酯反应保护2位氨基,然后在丁基锂的作用下得到二锂盐,二锂盐在稀盐酸中闭环反应,得7-氮杂吲哚.结果 反应总收率63%.结论 合成路线设计合理,条件温和,收率较好.     

(4R,5R)4,5-二氨甲基-2-异丙基-1,3-二氧杂环戊烷合成工艺的改进

目的改进(4R,5R)4,5-二氨甲基-2-异丙基-1,3-二氧杂环戊烷的合成工艺。方法用四氢锂铝还原酰胺的方法代替叠氮化物的氢化。结果与结论缩短了反应步骤,改善了反应条件,得到了高纯度的产品。     

气相色谱—质谱联用研究2—酮—L—古洛糖酸的无氧降解产物

本文探讨2-酮-L-古洛糖酸(KGA)的无氧降解反应,将充N_2安瓿中的KGA溶液加热降解,冰冻干燥除去水份,制成三甲基硅烷(TMS)衍生物。用玻璃毛细管层析柱,程序升温的方法分析了样品,并用质谱鉴定了降解产物的结构,本文还讨论了KGA在此条件下的降解途径,认为主要生成戊糖。     

氨甲基吡嗪的制备新方法

目的：以氰基吡嗪为原料制备氨甲基吡嗪。方法：用红铝作为还原剂还原氰基吡嗪制备氨甲基吡嗪。结果：得到了较优的反应条件：氰基吡嗪与红铝的摩尔量配比为1：2，反应温度为0℃，反应时间为2小时。氨甲基吡嗪的收率为38％，反应条件温和。结论：本方法操作简便，还原程度可控，后处理方便。     

从醛制备末端炔

醛在 DMF中与三氯乙酸 /三氯乙酸钠反应 ,生成相应的三氯甲醇 ;接着在二氯甲烷中、DABCO(1,4-二氮杂双环 [2 .2 .2 ]辛烷 )催化下 ,与对甲苯磺酰氯 /三乙胺反应 ,生成相应的对甲苯磺酸酯 ;最后在 THF中 ,强碱甲基锂存在下连续脱去氯、对甲苯磺酰基和 HCl,得到相应的末端炔。除 2例外 ,8例各步收率均为中至优从醛制备末端炔@黄志红     

1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉的简易合成

目的制备1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉。方法以苯乙胺为原料,经酰化反应得乙酰苯乙胺,在多聚磷酸的作用下环合得1-甲基-3,4-二氢异喹啉,经硼氢化钠还原得1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉。结果反应总收率80%,比文献收率提高了10%,产物结构由1H-NMR光谱确证。结论经酰化、环合、还原三步反应制备1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉的方法简单,原料便宜,处理容易,副产物较少。     

3-氟-4-甲氧基苯甲醛的简易合成

目的制备3氟4甲氧基苯甲醛;简化合成方法。方法以三氟乙酸为溶剂,邻氟苯甲醚与六次甲基四胺发生回流反应,通过无水碳酸钾调节酸碱度、无水乙醚萃取等操作制备3氟4甲氧基苯甲醛。结果应用Duff反应成功制备了3氟4甲氧基苯甲醛,产物结构经熔点测定及核磁共振谱确证,收率达到87.3%。结论3氟4甲氧基苯甲醛的合成方法由文献中的两步简化为一步,避免了大量浓酸的使用对设备和环境造成的危害;三氟乙酸可回收,降低了反应成本。     

吉非罗齐的合成

目的:合成吉非罗齐,并进行工艺改进。方法:以2 ,5-二甲基苯酚为起始原料,与1-氯-3-溴丙烷反应,得3-( 2 ,5-二甲基苯氧基)-1-氯丙烷,再与异丁酸钠锂作用,制得吉非罗齐。结果:通过两步反应制得产物,总收率4 3.8%。醚化反应经优化后收率较文献提高30 %以上。合成产物经红外光谱、核磁共振谱及质谱确证。结论:缩短了反应步骤,提高了反应收率。     

亚甲基二膦酸制备的工艺改进

亚甲基二膦酸(Ⅰ)与氯化亚锡经冷冻干燥的无菌粉末,供~(?)钼——~(?)锝发生器配套,制备放射性~(?)锝亚甲基二膦酸盐注射液——骨显像剂,(简称MDP)。MDP 具有在血中的清除速度快,骨骼浓集度高,毒性低,不被肝脏所摄取等优点,故为目前较理想的骨骼显像剂。亚甲基二膦酸制备方法国内外有较多报道,现制备方法用异丙基磷酸酯,二溴甲烷加热回流反应20h 以上,再油泵减压除去低沸物,用盐酸水解得(?)。此制备方法反应时间长、收率低。我们选择了与文献类似的方法,经过反复实验,只将反应中生成的付产物2—溴代丙烷除去。改进后,工艺稳定,操作方便,反应时间缩短一半,收率也由原来的40%提高到85%。     

2-甲基-5-甲氧基苯甲酸乙酯的合成工艺改进

目的探索2-甲基-5-甲氧基苯甲酸乙酯的合成工艺改进方法。方法以2-甲基-5-硝基苯甲酸为起始原料,经酯化反应,铁粉／醋酸还原,重氮化水解反应,甲基化反应等4步反应制得2-甲基-5-甲氧基苯甲酸乙酯。结果还原反应中,用廉价的铁粉／醋酸替代文献采用的昂贵的钯碳／氢气还原体系,收率达95％;甲基化反应中,以碳酸钾替代文献中的NaH,收率达89．1％,新合成工艺的收率由文献收率的63．21％提高到76．33％。结论本方法提出了一条操作简便、条件温和、成本较低并适合放大制备的2-甲基-5-甲氧基苯甲酸乙酯的合成工艺路线。     

嘧啶与吡啶衍生物硝化方法的改进

目的：改进6-氯-3-甲基脲嘧啶和2．羟基吡啶的硝化方法,分别制备6-氯-3-甲基-5-硝基脲嘧啶和2-羟基-3-硝基吡啶。方法：采用KNO3代替浓硝酸与浓硫酸组成的复合硝化剂分别对两原料进行硝化,同时考察原料与KNO3的摩尔比、加料温度以及反应时间和温度对硝化收率的影响,以确定最佳工艺条件。结果：适宜于6-氯-3-甲基脲嘧啶硝化和制备相应目标产物的反应条件是：原料与硝酸钾的摩尔比为1：1．25—1：1．3,加料温度为5℃,反应时间为2h,反应温度为25℃。而适宜于2．羟基吡啶硝化和制备相应目标产物的反应条件基本上与之相同,只是反应温度为45℃-50℃。两个目标产物的收率分别达53％和54％。结论：本方法操作简便,其反应温和、安全、易控,且收率较高。     

乳膏处方与制备方法的改进

乳膏制剂如膏体太稠，保存期短。尤其是水包油型乳膏，常会因为水份蒸发造成膏体干缩影响乳膏质量。如何防止膏体干缩延长乳膏的保存期？经过摸索证明：稀释乳膏基质，加大水份及甘油的含量是一种延长乳膏保存期较好方法。１乳膏基质制备的注意事项乳膏剂制备方法系采用水...     

2-三氟甲基噻吨-9-酮合成工艺的改进

目的 改进2-三氟甲基噻吨-9-酮的合成工艺.方法 以邻氨基苯甲酸为原料,经重氮化、还原、偶合和环合四步反应制备2-三氟甲基噻吨-9-酮.结果 与结论通过改进合成2-三氟甲基噻吨-9-酮的投料方法和后处理方法,使反应产率由36.8%提高到48%.     

甲基莲心碱分子印迹聚合物的制备

目的研究甲基莲心碱分子印迹聚合物的制备。方法采用均匀设计,以甲基莲心碱为模板分子,a-甲基丙烯酸（-αMAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,通过热引发聚合,优化甲基莲心碱分子印迹聚合物的制备条件,并通过固相萃取法检验该聚合物对甲基莲心碱的吸附性能。结果当甲基莲心碱用量为0.1 mmol时,最优制备条件为a-甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯用量分别为0.8 mmol和2.5 mmol,反应温度为50℃。结论用该工艺制备的分子印迹聚合物对甲基莲心碱具有较好的选择性和吸附性。     

N-甲基-N-苯甲酰甲基-α、β-环氧-β-苯基丙酰胺的制备

以苯甲醛为原料经Darzens缩合、酯胺交换及氧化等三步反应制备N-甲基-N-苯甲酰甲基-α、β-环氧-β-苯基丙酰胺的方法,三步总收率为46.5%,该方法操作简单,较适合于大量制备的要求.     

科研文摘

特培诺啡(Diprenorphine)是研究心血管病因学的一种工具药。以Thebaine为原料经8步反应合成的文献收率仅5.8％。本文采取同时脱N-甲基和去O-甲基的一步法,在一缩二乙二醇溶剂中,200℃进行反应。对原路线的通过酰化、氢化铝锂还原两步以完成N-环丙甲基化反应改为用溴代环丙甲烷的一步烃化法。新工艺的反应缩短为6步,总收率提高到30％。     

2-甲基-1,2,5,6-四氢-5,6-二氧-1,2,4-三嗪-3-硫醇的合成研究

目的　制备 2 -甲基 - 1,2,5,6 -四氢 - 5,6 -二氧 - 1,2,4 -三嗪 - 3-硫醇。方法　在甲醇的碱性介质中,通过1-甲基 - 1-氨基硫脲与草酸二乙酯的缩合反应制备医药中间体三嗪环。结果及结论　适宜的反应条件为 1-甲基 - 1-氨基硫脲、草酸二乙酯、甲醇钠的量(摩尔)比例为 1 0∶1 1∶2 0,其收率可达 6 0 %。     

N-甲基-N-苯甲酰甲基-α、β-环氧-β-苯基丙酰胺的制备

以苯甲醛为原料经Darzens缩合、酯胺交换及氧化等三步反应制备N-甲基-N-苯甲酰甲基-α、β-环氧-β-苯基丙酰胺的方法,三步总收率为46.5%,该方法操作简单,较适合于大量制备的要求.