中药黄酮类的研究 Ⅸ.南岭蕘花成分的研究新黄酮甙南蕘素的分离及其化学结构

自瑞香科(Thymelaeceae)植物南岭荛花(Wikstroemia viridiflora Meisen,一种民間植物药,俗名海底龙)中分得一种新黄酮甙結晶,命名为南荛素(wikstroemin),分子式C₂₈F₃₂O₁₅,具有双熔点200—202℃,270—272℃。由紫外吸收光譜及紙上层析知属于黄酮类。水解后得甙元,分子式C₁₆H₁₂O₅,熔点290—293℃,經乙酰化、甲基化产物的制备以及甙元及衍生物的各种物理化学性貭比較,証明甙元为芫花素(genkwanin)。所連接的糖为葡萄糖,經测定为2分子葡萄糖,并証实接在5位上,糖型为α型。因此南荛素的結构应为(Ib)所示。     

中药黄酮类的研究 Ⅹ.海州常山成分的研究新黄酮甙海常素的分离及其化学结构

海州常山(Clerodendron trichotomum Thumb.)为馬鞭草科(Verbenaceae)植物,其叶有降低血压作用.作者等从叶中分离出一种新黄酮甙結晶,命名为海常素(clerodendrin),分子式C₂₇H₂₆O₁₇·3(1/2)H₂O,熔点215℃(分解),不含甲氧基;从物理化學性貭知属于黄酮甙类.水解后,得甙元分子式C₁₅H₁₆O₅·(1/2)H₂O,熔点347℃(分解),并得三乙酰化物,分子式C₂₁H₁₆O₈,熔点182℃;这二化合物証明为洋芹子素(apigenin)及其乙酰化物.所接糖証明为葡萄糖醛酸.从甲酯的制备及水解后甙元的定量測定,知其含有二分子葡萄糖醛酸,并經証实均連接在7位上.海常素的結构应为(Ⅰ)式.此外还分得熔点为220℃及235℃的二种結晶,前者經鉴定为中肌醇;后者为生物碱,但因量少未进行鉴定.     

雪胆甲素甙的化学结构

从葫芦科雪胆属园果雪胆的块根中分离到一种新的苦味质——雪胆甲素甙,分子式C₃₈H₆₀O₁₃,熔点154.2～158.2℃,[α]_d⁷+44°,通过水解和光谱分析证实雪胆甲素甙为19-失碳-9β-甲基-10α-2β,3α,16α,20,25-五羟基-△⁵-羊毛甾烯-11,20-双酮-25,-乙酸酯·2-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ)。     

中国乌头的研究 Ⅷ.黄草乌根中的生物碱

从云南黄草乌根中分得三种生物碱,其中两种暂称为黄草乌碱甲及乙.甲碱C₃₃H₄₇O₉N,熔点为182-184℃;乙碱C₂₁H₃₃O₄N,熔点为184-185℃;和另一微量生物碱,熔点151-152℃.其中甲碱为主要成分,经官能团测定后,定其示性式为C₁₉H₂₁(OH)₂(OCH₃)₄-(CH₃OC₆H₄COO)(N-C₂H₅).     

湖北贝母化学成分的研究 Ⅲ.湖贝甲素甙的分离和鉴定

本文报道了自湖北贝母Fritillaria hupehensis Hsiao et K.C.Hsia醇提取总生物碱中分离到一种新的生物碱甙,C₈₃H₅₅NO₇,mp 241～244℃。经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱分析,结合水解及衍生物的制备证明生物碱甙的结构为5α,14α-瑟瓦林-6α-羟基-3αβ-D-葡萄糖甙,命名为湖贝甲素甙(hupeheninoside)。     

丹参有效成分的研究——Ⅴ.紫丹参甲素和乙素的分离和化学结构

从云南产紫丹参(Salvia przewalskii Maxim.var.mandarinorum Stib.)中分离到两种新的二萜醌类化合物,取名为紫丹参甲素(C₁₉H₁₈O₄,熔点173～5℃)和紫丹参乙素(C₁₄H₁₂O(4),熔点242～3℃),经物理和化学方法的研究推定其结构式分别为(Ⅰ)和(Ⅱb)。紫丹参甲素有抗动物肿瘤活性,且其抑菌作用比隐丹参酮强。试探了紫丹参乙素质谱中M-16裂片的裂解由来。     

中国乌头的研究——Ⅹ.关白附子中的新生物碱

从关白附子(Aconitum koreanum R.Raymund)中共分得六种生物碱。其中一种是已知生物碱,卽次乌头碱,另五种为新生物碱,暂称为关附甲素C₂₄H₃₁O₆N、乙素C₂₂H₂₉O₅N、丙素C₂₂H₃₃O₂N、丁素C₂₄H₃₅O₃N及戊素C₂₉H_(43)O₇N。关附甲素是关附乙素的一乙酸酮。关附甲素、乙素、丙素的示性式分别定为:C₁₉H₂₀(OH)₂(CH₃COO)₂(CH₃)(∶N·),C₁₉H₂₀(OH)₃(CH₃COO)(CH₃)(∶N·),C₁₉H₂₃(OH)₂(CH₃)(N—C₂H₅)。后二种生物碱因量少尚待研究。     

雷公藤化学成分的研究 Ⅲ.两种新二萜内酯——雷酚内酯甲醚和雷酚新内酯的分离及结构

从福建产雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)的根皮中分离到三种二萜内酯。(1)雷酚内酯(triptophenolide),C₂₀H₂₄O₃,熔点232～233℃。(2)雷酚内酯甲醚(triptophenolide methyl ether),C₂₁H₂₆O₃,熔点152～154℃。(3)雷酚新内酯(neotriptophenolide),C₂₁H₂₆O₄,熔点189～191℃。根据理化性质及UV、IR、¹HNMR、¹³CNMR、MS等光谱数据,推测化学结构分别为Ⅴ、Ⅵ及Ⅶ。Ⅵ与Ⅶ是二种新的二萜内酯化合物。     

博落回果实中有效成份的研究

从博落回果实中分得五种生物碱,经理化数据分析证实为:血根碱Sanguinarine,C₂₀H₁₅O₅N白屈菜红碱Chelerythrine.C₂₁H₁₉O₅N原阿片碱Protopine,C₂₀H₁₉O₅Nα-别隐品碱α-Al-locryptopine,C₂₁H₂₃O₆N及β-别隐品碱β-Allocryptopine,C₂₁H₂₃O₅H前两种化合物经氨性乙醇重结晶得乙氧基血根碱和乙氧基白屈菜红碱,药理和临床试验表明,有较好的抗菌消炎作用,尤其对宫颈炎疗效显著,并已通过鉴定。     

独角莲化学成分的研究

从天南星科植物独角莲块茎中分得三种成分:(1)β一谷甾醇,C₂9H₅₀O,熔点137—138℃,[α]_D²³=-36.4°(CHCl3).(2)β-谷甾醇-D-葡萄糖甙,C₃₅H₆₀O₆,熔点277—279℃(分解),[α]_D²²=-44.5°(吡啶).(3)不活性肌醇,C₆H₁₂O₆,熔点223—225℃. 尚未肯定部分有:(1)酸性部分:由醚浸出液经碳酸氢钠提得部分,进行纸上层析,溶剂系梳为正丁醇:5M甲酸水溶液(90:55),在紫外线下有二个蓝色萤光点.R_f1值=0.78,R_f2值=0.90.如以正戊醇:5M甲酸水溶液作溶剂,则R(f1)值=0.73,R_f2)值=0.90.(2)溶血成分:由醇浸出液经铅盐法处理,由盐基性沉淀部分,分得具溶血及吸湿性的淡棕色粉末,未能测得熔点,可能为皂甙。     

中药赤芍化学成分的研究

由中药赤芍(Paconia lactiflora Pall.)乙醇抽提物中分离得六种单纯成分。其中四种经鉴定证明为蔗糖、苯甲酸、β-谷甾醇和棕榈酸;另二种暂命名为赤芍甲素(C₁₇H₂₄O₃,沸点80℃/5毫米)和赤芍乙素(熔点256℃),并对其化学反应和红外光谱进行了研究。     

太白楤木根皮的齐墩果酸皂甙

从太白楤木(Aralia taibaiensis Z.Z.Wang et H.C.Zheng)根皮中首次分离到5个齐墩果酸皂甙,根据理化性质和光谱数据,分别鉴定为木皂甙A(1),3-O-[α-L-呋喃阿拉伯糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸丁酯]-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(2),3-O-[α-L-呋喃阿拉伯糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸乙酯]-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(3),屏边三七甙R₂(4)和3-O-｛β-D-吡喃葡萄糖(1→3)[α-L-呋喃阿拉伯糖(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖醛酸乙酯｝-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(5)。2,3和5为新化合物,分别命名为太白楤木皂甙I(taibaienoside I)、太白楤木皂甙II(taibaienoside II)和太白楤木皂甙III(taibaienoside III)。     

石虎的化学成分研究

由石虎果实的酸性乙醇提取物中分得五种单纯成分。其中四种经鉴定为吳萸內酯(Evodin或Limonin)、吳萸碱、去甲基吳萸碱和羟基吳萸碱。最后一种暂命名为石虎甲素[C₁₈H₁₈O₆,熔点262℃,[a]_D³⁰-65.5°(c=0.061,氯仿)],可使溴的冰醋酸溶液褪色,紫外和红外吸收光谱表明为不饱和酮     

变色马兜铃中银袋内酯乙、丙的结构测定

从变色马兜铃(Aristolochia versicolar S M Hwang)的块根中分离到两个新倍半萜内酯,分别命名为银袋内酯乙(versicolactone B)和银袋内酯丙(versicolactone C)。前者分子式C₁₅H₂₀O₃,熔点135～136℃;后者分子式C₁₅H₂₂O₄,熔点181～182℃,[α]_D³⁶—11.4°(C,2.6,EtOH)。经光谱(UV,IR,¹H NMR,¹³SCNMR,MS)分析和化学方法证明,并经x-衍射证实,两者的结构分别为(Ⅰ)和(Ⅲ)。银袋内酯丙系一新型骨架的奠类倍半萜内酯。     

二氧化钦

本品是以甜菊素(C₃₈H₆₀O₁₈)为主的混合甙。按干燥品计算,含甜菊素(C₃₈H₆₀O₁₈)不得少于95.0%。     

秦艽化学成份的研究(Ⅰ)

From the root of Chinese drug "Chin-Chiu" (秦艽)—Gentiana macrophylla we have isolated alkaloid A C₁₀H₉O₂N, alkaloid B C₉H₉O₂N and alkaloid C (m. p. 79-81℃, 128-130℃ and 206-208℃ respectively). Alkaloid A has been identified as gentianine, whose structure is     

双稠吡咯啶生物碱的研究 Ⅰ.森林千里光的生物碱

从浙江天目山采集的森林千里光(Senecio nemorensis)中分得二个双稠吡咯啶类型的生物碱,其中之一熔点为55—57℃,分子式为C₁₃H₂₁O₃N。另一熔点为42—43℃,分子式为C₁₈H₂₇O₅N。由其理化常数及酒石酸盐、苦味酸盐、水解产物等结果,与文献上记载的大叶千里光中所得的macrophylline及从瓶草千里光中所得的sarracine比较,证明前者与macrophylline相同,而后者与sarracine相同。     

中国乌头的研究——ⅩⅩ.赣皖乌头的研究

本文报道了从赣皖乌头Aconitum finetianum Hand-Mazz的根中分到三个二萜类生物碱A.B.c。经鉴定B和C分别为lappaconitine和ranaconitine。碱A,C₃₂H₄₄N₂O₁₀,熔点220～221℃,[α]_D²²+44.7°(甲醇),为一个新生物碱,暂称赣乌碱finaconitine,经光谱推定化学结构为10-β-羟基-冉乌头碱。     

黄花夹竹桃中强心甙的研究 Ⅱ.cerberin,ruvoside和新强心甙perusitin的分离和鉴定

黄花夹竹桃果仁用石油醚脫脂后,采用发酵法提取总单糖甙。总单糖甙經氧化鋁柱层离,除分得neriifolin和peruvoside以外,又分出另三个强心甙A,D,E,强心甙A証明是cerberin,C₃₂H₄₈O₉,熔点为215—218℃,[α]_D~(29)—82.4(c=1.1412,甲醇),U.V.λ_{max218毫微米(logε,4.19),IR(KBr)——2.96,5.57,5.67—5.78,6.20,7.25,7.82—8.0,9.80微米。强心甙D証明是ruvoside,C30H46O9,熔点为239—240%,[α]d²⁹—55.5(c=1.2727,甲醇),U.V.λmax218毫微米(logε,4.21),IR(KBr)—2.97,5.79,6.20,7.25,9.80微米。强心甙E,C30H44O10,熔点为168—170℃,[α]D^28.5—45.47(c=1.37,甲醇),pKα6.2,U.V.λmax218毫微米(logε4.23),IR(KBr)——2.98,5.59,5.72,5.90,6.16,7.26,9.75,微米,其三乙胺盐的紅外光譜出現6.45微米的吸收峯而5.90微米的吸收峯消失。peruvoside 在丙酮中用高錳酸鉀氧化后所得产物的物理化学性貭与强心甙E完全一致,故証明强心甙E为一个新强心甙,其結构式为:cannogeninic acid—l—thevetoside,并命名为perusitin。}     

宾川乌头中的生物碱及其结构的研究

从云南药用草乌之一的宾川乌头(Aconitum duclouxii Levl)根中分得两种结晶性生物碱,称为碱A及碱B。经鉴定,碱B为乌头碱(aconitine)。碱A分子式为C₃₄H₄₇O₁₀N,熔点168～169℃,[α]_D^28.1+28.3(C,1.43,氯仿),此系一新生物碱,命名为宾乌碱(duclouxine),经光谱分析,初步推定其化学结构式为12-β-羟基查斯乌头碱(12-β-hydroxy chasmaconitine)。宾乌碱经初步药理试验说明有镇痛作用。