大环内醋类抗生素麦迪霉素的结构改造——Ⅱ、麦迪霉素及9-乙酰基麦迪霉素与二甲基亚砜及乙酸酐的反应

由麦迪霉素(Midecamycin)(1)用乙酸酐及吡啶处理制备9,2′-二乙酰基麦迪霉素(2)。再在室温及在吡啶存在下与DMSO(二甲基亚砜)及乙酸酐反应,制得3″-甲基硫甲基衍生物(3)。3的2′-乙酰基以90%的甲醇处理,得到9-乙酰基-3″-甲基硫甲基麦迪霉素(7)。另外,由麦迪霉素(1)与 DM SO 及乙酸酐在室温下反应,得到2′-乙酰基-9-脱氢-3″-甲基硫甲基麦迪霉素(9)。9在乙醇     

掌叶半夏碱甲及其衍生物的合成

腺嘌呤(1a)与6-氯甲基吡啶衍生物(7a～c)在NaH/DMF中反应生成相应的6-氨基-9-(3-取代-6-吡啶)甲基-9H-嘌呤(3b～3d)。3c在酸性甲醇溶液中以Pd/c催化氢解得3a。3a～d的化学结构经光谱分析确证;其中3a为掌叶半夏碱甲。     

尼鲁米特类化合物的合成

用4-硝(氰)基-3-三氟甲基苯胺在硫酸中进行重氮碘代反应制得相应的碘苯化合物，在氧化亚铜催化下与5,5-二甲基乙内酰脲在DMF中反应制得抗雄激素类药物尼鲁米特及5，5-二甲基-3-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]-2，4-咪唑烷二酮，总收率分别为68．9％和64．8％。     

18-甲基-△~(9(11))-雌甾酚酮-3-甲醚的脱甲基和双键转位

18-甲基-△~(9(11))-雌甾酚酮-3-甲醚(3)用盐酸吡啶处理时,除在C_3-位发生脱甲基外,C_9(11)-双键同时也转移至C_(8(9))-位置,生成了18-甲基-△~(8(9))-雌甾酚酮(4)。产物结构经波谱和化学方法证明。     

阿奇霉素中相关物质的分离和鉴定

目的：分离和鉴定阿奇霉素中的相关物质。方法：运用色谱学和波谱学方法分离鉴定阿奇霉素中的相关物质。结果：从阿奇霉素中分离得到4个相关物质，鉴定了其中2个主要相关物质的结构分别为9-脱氧-9α’-氮杂-9α‘-甲基-9α‘-红霉素A和9-脱氧-9α-氮杂-9α-甲基-3‘-氮缺甲基-9α-红霉素A。结论：4个相关物质均为首次从阿奇霉素粗品中分离得到的新化合物，但其中2个有待进-步鉴定。     

纵条矶海葵中的生物碱成分研究

目的对纵条矶海葵(Haliplanella luciae)进行生物碱成分的研究。方法采用包括HPLC在内的多种色谱方法进行分离纯化,应用多种波谱学方法,主要是MS、1H-NMR、13C-NMR和2DNMR,结合文献对照确定化合物的结构。结果从纵条矶海葵的甲醇提取物水溶性部位中分离鉴定了3个吲哚生物碱成分:tryp-toline(1),1-甲基四氢-β-咔啉(1-methyltetrahydro-β-carboline,2)和β-吲哚乙胺(tryptamine,3);以及1个嘌呤生物碱成分:2-甲基亚氨基-3-甲基-6-甲基氨基-9氢-嘌呤(2-methylimino-3-methyl-6-methylamino-9H-purine,4)。结论所有化合物均为首次从纵条矶海葵科中获得;吲哚、嘌呤类是该种海葵中生物碱成分的主要类型。     

恩替卡韦的合成

(1S,2S,3S,5S)-3-苄氧基-5-[6-苄氧基-2-[(三苯甲基)氨基]-9H-嘌呤-9-基]-2-[(苄氧基)甲基]环戊醇在碳酸氢钠作用下先被TEMPO/碘氧化,所得产物再与由镁/四氯化钛/二氯甲烷/THF形成的亚甲基化体系反应生成(1S,3R,4s)-N-(三苯甲基)-6-苄氧基-9-[[2-亚甲基-4-苄氧基-3-(苄氧基)甲基]环戊基]-9H-嘌呤-2-胺(4),在三氯化硼/甲醇/水的作用下脱除保护基制得恩替卡韦,总收率约44％.     

盐酸昂丹司琼合成工艺优化

目的优化盐酸昂丹司琼的合成工艺。方法以1,2,3,9-四氢-4H-咔唑-4-酮为起始原料,经甲基化得9-甲基-1,2,3,9-四氢-4H-咔唑-4-酮(3),3与二甲胺盐酸盐、多聚甲醛、2-甲基咪唑经过"一锅烩"反应得到中间体9-甲基-3-[(2-甲基-1H-咪唑-1-基)甲基]-1,2,3,9-四氢-4H-咔唑-4-酮(4),4经成盐反应得到目标产物盐酸昂丹司琼。结果与结论目标化合物的结构经1H-NM R、M S谱确证,总收率为57.2%,该合成工艺步骤简便,收率较高,易于工业化生产。     

Nabilone

异名 Cesamet、Lilly 109514、CPD-109514 化学名(±)-3-(1,1-二甲基庚基)-6,6αβ,7,8,10,10 aα-六氢-1-羟基-6,6-二甲基-9H-二苯并[b,d]吡喃-9-酮     

止吐药Ondansetron

异名 Zofran,Zofren 化学名 (±)-1,2,3,9-四氢-9-甲基-3-[(2-甲基-1 H-咪唑-1-基)甲基]-4 H-咔唑-4-酮二水盐酸盐药效分类 止吐药