固相萃取技术在农药残留分析中的应用

固相萃取是一种新型的样品预处理技术，操作简便。节省有机溶剂，易于实现自动化操作。已广泛应用于环境保护、药物检测、食品检验检疫等领域。在农药残留分析中，固相萃取技术的应用还使得提取不同类别农药的选择性增强，样品回收率提高，尤其是结合HPLC—MS、GC—MS等仪器的联合鉴定，可实现自动化分析，能简单、快速、灵敏地提取定量许多物质，从而大走提高了分析效率和精密度，具有广阔的发展前景。     

QuEChERS和SPE固相萃取小柱联用检测农药残留前处理方法

目的 建立QuEChERS和SPE固相萃取小柱联用气相色谱法检测农残样品前处理的方法.方法 QuEChERS和SPE固相萃取小柱联用,对瓜果、蔬菜进行样品的前处理,利用气相色谱法进行农药残留量的检测.结果 四种农药残留阿特拉津、γ-BHC、百菌清、顺式氯菊酯的回收率为78.4％～87.4％,RSD为2.95％～ 7.23％.结论 该方法净化效果好,能有效的延长色谱设备的使用寿命,准确度精密度较好,操作简便,消耗试剂少,稳定性高.     

固相萃取-荧光分光光度法快速测定脂质体包封率

以紫杉醇作为模型药物,旨在建立一种固相萃取-荧光分光光度法快速测定脂质体包封率的方法。分别采用水和75%甲醇对SampliQ C18固相萃取柱上的紫杉醇脂质体及其游离态进行洗脱分离,并在激发波长λex=244 nm、发射波长λem=311 nm条件下,利用荧光分光光度法测定游离紫杉醇的含量,从而间接计算紫杉醇脂质体的包封率。在本文建立的方法下,紫杉醇在0.006～0.078 mg/mL范围内线性关系良好(r=0.998),C18固相萃取柱对空白脂质体和游离紫杉醇的回收率均在97.5%以上。该方法测得自制紫杉醇脂质体包封率为50.8%(RAD=1.5%),与微柱离心法测得结果相比无显著性差异。实验结果表明,本方法可快速、简便地实现游离紫杉醇与其脂质体的分离测定,为脂质体的质量控制研究提供参考。     

固相萃取气相色谱法测定茶叶中5种有机磷农药残留

目的 建立固相萃取气相色谱法同时测定茶叶中敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷等5 种有机磷农药残留. 方法 样品用固相萃取法萃取,乙酸乙酯/丙酮混合液洗脱,旋转蒸发仪浓缩,丙酮溶解定容,气相色谱柱分离后检测. 检测器温度260 ℃,进样口温度250 ℃. 燃气为氢气,流速80 mL/min. 载气为氮气,流速10 mL/min. 助燃气为空气,流速为100 mL/min. 结果 该方法检出限为0 . 01~0 . 02 mg/kg. 当加入标准溶液的浓度为0. 25 mg/kg时,加标回收率为74. 9% ~88. 9%,RSD在2. 4% ~10. 3%范围之间;当加入标准溶液的浓度为1. 0 mg/kg时,加标回收率为87. 9% ~100%,RSD在1. 7% ~5. 0%范围内. 结论 固相萃取气相色谱法检测效率高,适合大量样品的筛选和检测.     

固相萃取-LC-MS/MS测定牛奶中氟喹诺酮类药物残留

目的:建立同时测定牛奶中恩诺沙星、环丙沙星、诺氟沙星、氧氟沙星和芦氟沙星残留的固相萃取-HPLC/MS/MS测定方法。方法:牛奶样品经酸化、乙腈沉淀蛋白质后,过C18固相萃取小柱净化,HPLC-MS/MS分析,流动相为甲醇-10 mmol/L醋酸铵水溶液(25∶75),色谱柱为岛津Shim-pack VP-ODS C18柱。结果与结论:方法学试验表明:本方法灵敏度高(定量限0.5 ng/g)、精密度好(RSD     

固相萃取-LC-MS/MS测定鸡蛋中氟喹诺酮类药物残留

目的： 建立同时测定鸡蛋中诺氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、洛美沙星、达氟沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、二氟沙星残留的固相萃取-LC-MS/MS测定方法。 方法： 鸡蛋样品经乙腈沉淀蛋白质和正己烷脱脂后,过HLB固相萃取小柱净化,LC-MS/MS分析,流动相为乙腈-0.1%甲酸(13∶87),色谱柱为岛津Shim-pack VP-ODS C₁₈柱。 结果： 建立的固相萃取-LC-MS/MS选择性好,灵敏度和准确度均良好。 结论： 建立的方法可作为多种药物残留检测的常规方法。     

微波辅助-固相萃取-高效液相色谱法测定稻谷中苯噻草胺残留量

目的:建立测定稻谷中苯噻草胺残留量的微波辅助-固相萃取-高效液相色谱法(MAE-SPE-HPLC).方法:以丙酮-乙腈(体积比37)为提取剂,采用微波辅助萃取稻谷中残留的苯噻草胺,经弗罗里硅土固相萃取小柱净化后,用高效液相色谱-二极管阵列检测器检测.以乙腈-水为流动相,流速1.0 ml/min,217 nm检测.结果:苯噻草胺在0.198～9.900 μg/ml范围内呈良好的线性关系,最低检测限为0.039 6 μg/ml.稻壳添加平均回收率为90.8%,RSD为1.8%;糙米添加平均回收率为85.6%,RSD为2.5%.结论:MAE-SPE-HPLC法简便、快速,可用于稻谷中苯噻草胺残留量的测定.     

基于石墨烯固相萃取的液相色谱质谱联用仪对4种四环素类药物检测研究

目的建立基于石墨烯固相萃取前处理的液相色谱质谱联用仪检测四环素的方法。方法样品匀浆后,由石墨烯吸附提取液中的四环素类药物,而后洗脱下来,对提取液pH值、洗脱液的组成进行优化,利用液相色谱质谱联用仪进行检测。结果用pH=4. 5的提取液提取,用纯甲醇作为洗脱液洗脱,可以达到固相萃取最佳的回收率。4种四环素类药物的线性方程R~2均达到0. 995以上,检出限达到2μg/kg以下。结论利用石墨烯进行固相萃取前处理,用液相色谱质谱联用仪进行检测,能够对4种四环素类药物达到满意的检测结果。     

喂饲补阳还五汤大鼠血清中黄芪甲甙的固相萃取-化学衍生化-荧光分光光度法测定

目的 建立一种测定黄芪甲甙的方法。方法 采用固相萃取小柱对血清样品进行预处理，利用茴香酸在硫酸介质中与黄芪甲甙反应产生强烈荧光物质的特性来测定血清中的黄芪甲甙。结果 经固相萃取处理后的血清样品无干扰，黄芪甲甙与茴香酸的反应产物的最大激发波长为λcx=310nm，最大发射波长为λcm=376nm，黄芪甲甙在1～10μg／ml浓度范围内与荧光强度呈线性关系，相关系数r=0．9999。测定样品平均回收率为97．1％，RSD=2．6％(n=5)。结论 此方法灵敏、准确，选择性好，可用于测定鼠血清中的黄芪甲甙。     

62例恶性肿瘤尿多胺类化合物固相萃取-高效液相色谱法检测价值的研究

目的：探讨人尿多胺改良高效液相色谱测定方法及其对恶性肿瘤患者的应用价值。方法：（1）分析常规抗癌药物如，5－氟脲嘧淀（5－Fu）、长春新碱（VCR)、碳铂（Carboplatin)、顺铂（CDDP）、足叶乙甙（VP16）、放线菌素D（Act.D)、丝裂霉素C（MMC）等对固相萃取－高效液相色谱（solid phase extraction-high performance liquid chromatography,SPE-HPLC)技术测定多胺的干扰；（2）采用SPE－HPLC，测定62例恶性肿瘤患者（36例可手术和28例不能手术之晚期肿瘤患者）及28例对照健康者尿多胺水平；（3）对比检查16例晚期肿瘤化疗患者及16例化疗中（初始阶段） 的患者和26例晚期肿瘤化疗前对照者的尿多胺。结果：可手术切除组与不能手术之晚期肿瘤组恶性肿瘤患者尿总多胺、Pu、Sm及Sd水平和Sd/Sm、Pu/Sm比值明显高于健康对照组（P＜0．05或＜0．01）；晚期肿瘤化疗一疗程后尿总PAs、Pu、Sd及Sm水平均降低（P＜0．05），而化疗初始悄总PAs、Pu、Sd/Sm及Pu/Sm比值呈一过性增高（P＜0．05或P＜0．01）。结论：采用固相萃取－高效液相色谱分析法，用于恶性肿瘤患者尿多胺检测结果表明：恶性肿瘤患者尿多胺在肿瘤细胞中生长中起重要作用，尿液多胺作为生物标志物，其SPE－HPLC法检测对于临床恶性肿瘤患者诊断与化疗效果的判断有价值。     

气相色谱法同时测定中药糖浆剂中3种防腐剂含量

[目的]建立中药糖浆剂中苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸乙酯等3种常用防腐剂的同时测定方法。[方法]样品经甲醇溶解、超声提取、离心,采用大口径非极性毛细管色谱柱DB-1(30 m×0.25 mm×0.25μm)气相色谱法进行定性和定量分析,并探讨最佳实验条件。[结果]该方法的线性范围为山梨酸10~100μg/mL,苯甲酸10~100μg/mL;对羟基苯甲酸乙酯5~50μg/mL,其相关系数在0.996 9~0.997 9之间,方法最低检出限分别为1.2、1.8、0.7μg/mL,样品加样回收率为95.4%~103.7%,相对平均偏差为2.9%~3.7%。并成功应用该方法检测实际样品中的防腐剂。[结论]该方法简易可行,并能较好地分离上述3种化合物,具有分析时间短、抗干扰性好、定量准确等优点。     

蔬菜水果摄入量对我国成人高血压发病率影响的队列研究

目的 旨在我国华北地区成人中探讨膳食结构中蔬菜水果摄入量和高血压发病率的关系.方法 采用前瞻性队列研究设计,于2012年4至6月在河北省唐山市开滦社区和北京市京煤社区抽取10 635人(男5 864人)作为观察队列,平均随访47.2个月后,比较蔬果摄入量不同的人群的高血压发病率的差异,并采用Cox回归分析蔬菜和水果摄入量对成人高血压发病率的影响.结果 共有10 104人完成随访(95.0%).随访期间,共有新发高血压患者576人,按蔬果摄入量分为小于或等于2.0份/天,>2.0~<4.1份/天,4.1~<5.0份/天,≥5.0份/天的各组,高血压新发病率分比为6.2%、6.0%、5.1%、4.6%,比较差异有统计学意义(P<0.05).与蔬菜和(或)水果摄入量最少的人群相比,增加蔬菜水果摄入量能显著降低该地区人群的高血压发病率,单纯增加蔬菜、水果,以及增加蔬菜水果总摄入量对降低高血压风险所能达到的最大危险比(HR)及95%CI分别为0.62(0.46~0.83),0.87(0.78~0.97) 和 0.69(0.54~0.80) (P<0.05).结论 在我国华北地区成人增加蔬菜水果的摄入量能显著降低高血压的发病率.     

潍坊市2015年蔬菜、水果中农药残留污染情况

目的 了解2015年潍坊市市售的蔬菜、水果中农药残留的污染情况,以便采取相应的预防策略.方法 从潍坊市各类超市、农贸市场等随机购买蔬菜和水果,用气相色谱-质潜联用仪检测有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类农药残留共45项指标,检测结果判定依据GB2763-2014《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》.结果 2015年共检测蔬菜样品380份,检出率为17.89％,超标率为6.58％;共监测水果样品1 83份,检出率为15.30％,超标率为6.01％.蔬菜中氯氟氰菊酯超标率最高,不同种类蔬菜农药残留检出率差异有统计学意义(P＜0.05);水果中氯氟氰菊酯、乙酰甲胺磷、克百威超标最高.四个季度蔬菜、水果样品中,第三季度农药指标的检出率及超标率均为最高.结论 2015年潍坊市市售果蔬中农药残留总体超标率较低,但部分样品检出了国家明令禁止使用的高毒农药,且存在多种农药联合使用的问题,相关部门应加强监督力度.     

HPLC—ELSD法同时测定广州水果中的果糖、葡萄糖及蔗糖含量

目的采用高效液相色谱．蒸发光散射检测法（HPLC—ELSD法）建立同时测定广州水果中果糖、葡萄糖和蔗糖的方法。方法高效液相色谱条件为KromasilNH2（4．6mmx250mm,5μm）色谱柱,25℃柱温,流动相为乙腈-水（80／20,v／v）溶液,流速为1．5ml／min;蒸发光散射检测器（ELSD）漂移管温度为85％,空气流速为2．5ml／min。结果果糖、葡萄糖和蔗糖的线性范围分别为0．6～10．0g／L、1．0～20．0g／L、0．6～20．0g／L;样品中3种糖的加标回收率分别为95．36％、98．44％、97．76％。结论首次建立了同时测定水果中果糖、葡萄糖、蔗糖的HPLC．ELSD法,为建立广州水果糖含量数据库提供了一种准确、灵敏、快速的分析方法。     

14种新鲜果蔬对四氯化碳致大鼠肝脏脂质过氧化的阻抑效应

目的研究天然食物的抗氧化活性。方法以四氯化碳（ＣＣｌ４）为阳性诱导物，诱导大鼠离体肝组织脂质过氧化，同时以１４种常见新鲜果蔬进行干预，评价其阻抑效应。结果ＣＣｌ４攻击能使大鼠离体肝组织脂质过氧化物含量升高，１４种新鲜果蔬汁具有不同程度的阻抑过氧化作用，其阻抑率在１１．７％～５２．３％，其中以瓠瓜汁阻抑率最高，其次为芥蓝菜汁、白萝卜汁和香蕉汁，均显著高于其他果蔬汁（Ｐ＜０．０１）。     

HPLC-DAD-MS/MS对栀子中色素成分的研究

目的鉴定栀子中藏红花素类色素成分。方法色谱条件:Dikma Diamonsil C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);0.15%甲酸水-甲醇梯度洗脱,流速0.6 mL/min,柱温30℃,检测波长440 nm。质谱条件:电喷雾离子源(ESI);负离子模式检测;扫描范围m/z 100～1 400。结合化学成分的紫外-可见吸收光谱特征,与多级质谱(MS/MS)裂解特征分析,对其结构进行确证。结果采用高效液相色谱-二级管阵列检测器(HPLC-DAD)鉴别了栀子中的31个藏红花素类色素成分,并根据MS/MS裂解规律推断了其中的23个化学成分。结论 HPLC-DAD-MS/MS可用于快速筛选和鉴定栀子中的藏红花素类色素成分。     

HPLC法同时测定蓝桉果实中两种marocarpal型成分含量

目的:采用HPLC法建立同时测定蓝桉果实一口钟中两种marocarpal型成分marocarpal A和marocarpal B的含量。方法:采用Agilent Eclipse XDB-C18（4.6 mm×150 mm, 5 μm）色谱柱,以乙腈∶水∶甲酸（66:34:1‰）为流动相;流速1.0 mL/min;柱温为35 ℃;检测波长为 280 nm;进样量10 μL。结果:marocarpal A在0.125 6～2.512 0 μg范围内,marocarpal B在0.101 4～2.028 0 μg范围内呈现良好的线性关系,marocarpal A的平均回收率为97.61%,RSD为1.94%(n=9),marocarpal B的平均回收率为100.40%,RSD为1.91%（n=9）。结论:该方法专属性强,重复性好、稳定、可控,可为蓝桉果实一口钟药材的质量评价与控制提供参考。     

消化道肿瘤与蔬菜关系的病例对照研究

目的::探讨蔬菜摄入与消化道肿瘤发生的关系,为防癌抗癌提供科学依据.方法:对76例消化道肿瘤进行1:1配对病例对照研究,其中食道癌12例,胃癌29例,结肠癌18例,直肠癌10例,肝癌4例,胰腺癌3例.通过对肿瘤与非肿瘤病人既往膳食蔬菜摄入调查,并进行统计分析.结果:其调查结果发现消化道肿瘤病人胡萝卜类食物摄取频率及量明...     

山东省济宁市市售蔬菜农药残留状况及慢性暴露评估

目的 了解山东省济宁市市售蔬菜农药残留状况,评估居民农药残留慢性膳食暴露状况,为居民健康饮食提供依据。方法 2018年1—3月份抽取济宁市市售蔬菜98份,参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定方法》（NY/T761-2008）检测样品中有机磷类（毒死蜱、三唑磷、丙溴磷）、有机氯类（六六六、百菌清、异菌脲）、拟除虫菊酯类（高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯）农药残留状况,并结合居民蔬菜消费量数据进行农药残留慢性膳食暴露风险评估。结果 样品中有机磷类农药的检出率为15.31%（15/98）;有机氯类农药的检出率为3.06%（3/98）;拟除虫菊酯类的检出率为2.04%（2/98）。通过慢性膳食暴露评估,所检测农药品种的摄入量均小于每日允许摄入量（acceptable daily intake,ADI）。结论 济宁市市售蔬菜存在不同程度的农药残留状况,不合格情况处于较低水平,农药残留量在安全范围之内。经评估市售蔬菜农药残留的慢性膳食暴露风险较小,正常摄入蔬菜类食品不会对居民健康造成不良影响。     

Effect of hydrothermal processing on total polyphenolics and antioxidant potential of underutilized leafy vegetables,Boerhaavia diffusa and Portulaca oleracea

ObjectiveTo investigate the effect of different processing methods on antioxidant properties of acetone extract of aerial parts from Boerhaavia diffusa and Portulaca oleracea.MethodsThe total phenolic and flavonoid contents were determined by Folin-Ciocalteau and aluminum chloride method, respectively. FRAP, metal chelating activity, DPPH, ABTS, nitric oxide, hydroxyl and superoxide radical scavenging activities, carotene/linoleic acid bleaching activity were used for the determination of antioxidant capacity.ResultsThe total phenolics in Boerhaavia diffusa (82.79–162.80 mg GAE/g extract) were found to be higher when compared to that of Portulaca oleracea (22.94–10.02 mg GAE/g extract). Hydrothermal processing enhanced the level of inhibition on synthetic radicals such as DPPH (3 439–309 549 mmol TE/g extract) and ABTS (17 808–53 818 mmol TE/g extract) as well as biologically relevant radicals such as superoxide anion (70%-90%) and nitric oxide (49%-57%). In addition, boiling of the vegetables were found to be maximum capacity of FRAP (6 404.95 mmol Fe (II)/g extract) and metal chelating activity (1.53 mg EDTA/g extract) than the respective raw samples.ConclusionsThe present investigation suggests that the processing enhance the functionality and improves the availability of bioactive substances of these vegetables. In addition, they also exhibited more potent antioxidant activity. Therefore these natural weeds from the crop land ecosystem could be suggested as cost effective indigenous green vegetables for human diet and potential feed resources for animals. Further extensive studies on role and importance of those weeds in sustaining the agro biodiversity are also needed.