雪胆甲素甙的化学结构

从葫芦科雪胆属园果雪胆的块根中分离到一种新的苦味质——雪胆甲素甙,分子式C₃₈H₆₀O₁₃,熔点154.2～158.2℃,[α]_d⁷+44°,通过水解和光谱分析证实雪胆甲素甙为19-失碳-9β-甲基-10α-2β,3α,16α,20,25-五羟基-△⁵-羊毛甾烯-11,20-双酮-25,-乙酸酯·2-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ)。     

甾体激素 Ⅱ.9α-氟副肾皮质激素的新合成路线

自16α,17α-环氧孕甾-4-烯-11α-醇-3,20-二酮(Ⅰ)經对甲苯磺酰化和消去反应得到16α,17α-坏氧孕甾-4,9(11)-二烯-3,20-二酮(Ⅱ),用氫溴酸打开环氧。氫解脫溴得到孕甾-4,9(11)-二烯-17α-醇-3,20-二酮(Ⅲ),引入C₂₁-OAc得到孕甾-4,9(11)-二烯-17α,21-二醇-3,20-二酮21-醋酸脂(Ⅳ),然后按已知方法合成9α-氟-可的唑(Ⅵ).(Ⅵ)对(Ⅰ)的收率为17.4%理論。也进行了由(Ⅲ)先引入9β,11β-环氧,然后引入C₂₁-OAc以合成9α-氟可的唑的試探。     

国产醋酸甲地孕酮的质量研究:6-羟基-6-甲基-17α-乙酰氧基黄体酮差向异构体的分离与鉴定

用柱层析及薄层层析对国产醋酸甲地孕酮的杂质进行了分析,共分离出7个杂质点:Ⅰ₁,Ⅰ₂,Ⅰ₃,Ⅰ₄,Ⅰ₅,Ⅰ₆,Ⅰ₇,并对其中Ⅰ₃和Ⅰ₄进行分离纯制及光谱分析,确定其结构为6β-羟基-6α-甲基-17α-乙酰氧基黄体酮及其差向异构体6α-羟基-6β-甲基-17α-乙酰氧基黄体酮。本文报道了薄层层析条件(硅胶GF₂₅₄,展开剂:醋酸乙酯-甲苯=7:3)以及光谱鉴别的依据。     

川楝素下调ATF2蛋白的表达增强顺铂对肺癌细胞的凋亡诱导活性研究

目的 探讨川楝素辅助治疗是否能增强顺铂对肺癌细胞的凋亡诱导活性并研究其机制。方法 MTT法检测肺癌细胞系A549在顺铂和川楝素处理下的细胞活力。Western blot试验检测顺铂和川楝素对A549细胞ATF2磷酸化水平,Bcl-xl蛋白表达水平、细胞色素c释放水平、caspase-9和caspase-3活化水平的影响。流式细胞术检测A549细胞在顺铂和川楝素联合处理下的细胞凋亡率。结果 MTT试验结果显示,川楝素辅助治疗能明显提降低顺铂对A549的IC₅₀。Western blot试验结果显示川楝素处理能显著抑制A549细胞ATF2的表达和磷酸化。MTT试验结果显示,转染ATF2表达质粒显著抑制川楝素对顺铂的协同抗肺癌活性。Western blot和流式细胞试验结果显示,川楝素能显著抑制A549细胞中顺铂诱导的Bcl-xl表达水平的上调,进而促进A549细胞中顺铂诱导的细胞色素c的释放、caspase-9和caspase-3活化及A549细胞的凋亡水平。结论 川楝素通过抑制ATF2蛋白的磷酸化增强顺铂对肺癌细胞的凋亡诱导活性。     

湖北贝母化学成分的研究 Ⅲ.湖贝甲素甙的分离和鉴定

本文报道了自湖北贝母Fritillaria hupehensis Hsiao et K.C.Hsia醇提取总生物碱中分离到一种新的生物碱甙,C₈₃H₅₅NO₇,mp 241～244℃。经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱分析,结合水解及衍生物的制备证明生物碱甙的结构为5α,14α-瑟瓦林-6α-羟基-3αβ-D-葡萄糖甙,命名为湖贝甲素甙(hupeheninoside)。     

5α-△9(11)-16α-甲基-3β,17α,21-三羟基-孕甾烯-3β,21-双醋酸酯-20酮的微生物转化

简单节杆菌A₁及耻垢杆菌MS₁两种菌混合培养转化地塞米松中间体5α-△⁹⁽¹¹⁾-16α-甲基-3μ,17μ,21-三羟基-孕甾烯-3μ,21-双醋酸酯-20酮(Ⅲ)可得到16α-甲基-△^1.4.0(11)-孕甾烯-17α,21-双羟基-3,20双酮(Ⅳ)(65%收率)及少量的16α-甲基-△^1.4孕甾烯-9α,11α-环氧-17α,21双羟基-3,20双酮(Ⅴ)。     

细花雪胆中的新成分——新葫芦素

本文报告从细花雪胆(Hemsleya graciliflora(Harms)cogn)地下茎中分离鉴定了五个化合物Ⅰa,Ⅰb,Ⅱa,Ⅱb和Ⅲ。经UV,IR,¹HNMR,MS分析及催化氢化证明Ia是一个新葫芦素:19-失碳,9β-甲基,10 α-H,2β,3α,16α,20,25-五羟基,△^5,23-羊毛甾二烯,11,22-双酮,25-乙酸酯即葫芦素F-25-乙酸酯(cucurbitacin F-25-acetate)。Ib是雪胆甲素(23,24-dihydrocucurbitacin F-25-acetate)。Ⅱa是葫芦素F(cucurbitacin F)。Ⅱb是雪胆乙素(23,24-dihydro-cucurbitacin F)。Ⅲ是齐墩果酸-28-O-β-D吡喃葡萄糖甙(C₂₈-glucoside of oleanoIic acid)。     

藤山柳根茎中的三萜成分

目的　研究我国特有的单种属药用植物藤山柳[Clematoclethrascandens (Franch .)Maxim .]根茎的甲醇提取物正丁醇萃取部分的化学成分。方法　将甲醇提取物分散于水中,经石油醚和乙酸乙酯萃取后,再用正丁醇进行萃取,对正丁醇萃取物进行柱色谱分离纯化,用波谱方法鉴定化合物结构。结果　分离鉴定了5个三萜化合物:2α,3β,24-三羟基乌苏-12 ,18-二烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡糖酯(I) ,niga-ichigoside F₁ (II) ,asiaticacid (III) ,2α,3α,24-三羟基乌苏-12-烯-28-酸(IV) ,2α,3α,19α,24-四羟基乌苏-12-烯-28-酸(V)。结论　以上三萜化合物均为首次从该属植物中获得,其中I是一个新三萜皂苷     

前列腺素的研究Ⅰ 消旋前列腺素F_(2α)及其ω-乙基同系物的合成

本文对Corey合成光学活性PGF_2α路线进行简化,合成了dl-PGF_2α及dl-ω-乙基PGF_2α,用Arbuzov反应合成2-氧庚烷磷酸二乙酯(7A)及2-氧壬烷磷酸二乙酯(7B)。用Moffatt氧化(DMSO,DGC,无水磷酸)将氢解物(5)氧化为醛(6),用过量二异丁基铝氢于-78°还原3′-醇(9Aα及9Bα),可将其γ-内酯还原为γ-内半缩醛,同时除去5-联苯甲酰基,生成中间体(10Aα)及(10Bα),再与溴化5-三苯鏻戊酸之Wittig试剂缩合得到dl-PGF_2α(11A)及dl-ω-乙基PGF_2α(11B).     

降压药物的合成研究——Ⅲ.β-N-(带有α-取代甲基的哌啶基)乙胍和有关化合物的合成

从胍乙啶(Ⅰ)和潘必啶(Ⅱ)结构出发,作者设计了β-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶)乙胍(Ⅲ_a,BD-31)及其β-N-(2-甲基或顺式2,6-二甲基哌啶)乙胍(Ⅲ_b,BD-37;Ⅲ_c,BD-38)类似物。它们由不同的α-甲基哌啶与氯乙腈生成相应的N-(α-甲基哌啶)乙腈(Ⅷ_a,b,c),经氢化锂铝还原变成β-N-(α-甲基哌啶)乙胺(Ⅶ_a,b,c),再用硫酸甲基异硫脲引入胍基制得。药理试验发现BD-31,32(Ⅵ),33(Ⅶ_a),38均有明显降压作用,其中以BD-31作用最强。     

乌棒子甙丙的分离鉴定

本文报道乌棒子(Polygala caudata Rehd et Wils)中另一个新的(口山)酮甙,乌棒子甙丙(wubangziside C,I)的分离鉴定,根据理化性质和光谱分析,证明其化学结构为1,3,7-三羟基(口山)酮-2,4-C-双-β-D-葡萄吡喃糖甙。它是(口山)酮类化合物中第一个从植物界分离到的双碳甙。     

New eudesmane-type sesquiterpenoids from the root bark of Pseudolarix kaempferi

Abstract

The phytochemical investigation of the root bark of Pseudolarix kaempferi yielded eight eudesmane-type sesquiterpenoids, including three new ones, 1α-hydroxyl-4(14)-en-β-dihydroagarafuran (1), 1α, 2α-diacetoxy-8β-isobutanoyloxy-9α-benzoyl oxy-15-β-(β-furancarbonyloxy)-4β, 6β-dihydroxy-β-dihydroagarofuran (7), and 1α-acetoxy-2 α-furancarbonyloxy-8β-isobutanoyloxy-9α-benzoyloxy-15β-(β-acetoxy)-4β, 6β-dihydroxy-β-dihydroagarofuran (8). Herein the new compounds 7 and 8 were reported as a mixture. The molecular structures of the isolated compounds were elucidated on the basis of extensive spectroscopic analysis, including UV, IR, NMR, and MS, and comparison with the literature data.     

野蔷薇根化学成分的研究

野蔷薇根系蔷薇科植物多花蔷薇(Rosa multiflora Thunb.)的干燥根,民间用其除风湿、活气血和治疗乳糜尿。Takahashi等从野蔷薇根中分离出2α,19α-二羟基熊果酸(tomentic acid)。我们从野蔷薇根中分离出三个化合物,通过光谱和化学反应分别鉴定为β-谷甾醇,2α,19α-二羟基熊果酸,和2α,19α-二羟基熊果酸-(28-1)-β-D-     

新疆雪莲化学成分的研究

从新疆雪莲的全草中分离得到一种新倍半萜内酯,根据红外光谱,核磁共振谱,质谱等证明了其结构式为1,并命名为雪莲内酯(Xuelianlactonc)。     

刺梨酸的分离与结构研究

从刺梨中分离出一种新的五环三萜酸,命名为刺梨酸。通过光谱分析和衍生物的制备,确定其化学结构为2β,3α,7β,19α-四羟基乌苏-12-烯-28-羧酸。     

Three New Taxane Diterpenoids from the Seeds of the Chinese Yew,Taxus Chinensis var Mairei

Abstract

Three new taxoids were isolated from the seeds of the Chinese yew, Taxus chinensis var mairei, their structures were established as 9α,13α-diacetoxy-5α-cinnamoyloxy-11(15 → 1)-abeo-taxa-4(20), 11-diene-10β,15-diol, 2α,9α,10β-triacetoxy-taxa-4(20),11-diene-5α,13α-diol and 2α,7β,10β-triacetoxy-5α-cinnamyloxy-9α-hydroxy-taxa-4(20),11-diene-13-one on the basis of 1D, 2D NMR, and MS spectral analyses.     

平贝碱乙的分离和鉴定

本文报道了自东北平贝母(Fritillaria ussuriensis Maxim)中分得一种新的甾体生物碱,经光谱(IR,MS,¹HNMR及¹³CNMR)解析和衍生物制备,推定其结构为5α,17β,22α-cevanine-3 β,6α,12α,14α,16β,20β-hexol,定名为平贝碱乙。     

乌棒子甙甲和甙乙的分离鉴定

从远志科植物乌棒子(Polygala caudata Rehd et Wils)的根皮和茎皮中分得四种(口山)酮类成分和一种甾醇甙,分别鉴定为优(口山)酮(Ⅰ),豆甾醇葡萄糖甙(Ⅱ),乌棒子甙甲(wubangziside A,Ⅲ),乌棒子甙乙(wubangziside B,Ⅳ)和芒果甙(Ⅴ)。本文报道两种新(口山)酮甙乌棒子甙甲和甙乙的结构测定以及三种已知化合物的鉴定工作。     

A new dihydroagarofuranoid sesquiterpene from the roots of Tripterygium hypoglaucum

A new sesquiterpene ester (1) has been isolated from the root bark of Tripterygium hypoglaucum. The structure was determined as 1α-acetoxy-6β,9β-dibenzoyloxy-4β-hydroxy-dihydroagarofuran by the extensive analysis of NMR data, and the absolute configurations were established as 1R, 4R, 6S, and 9R by application of the CD excitation chirality method. Compound 1 exhibited weak cytotoxicity against HeLa cells, with an IC₅₀ value of 30.2 μM.     

二室模型药物“静注十静滴”的给药方案计算

本文对静脉注射一定剂量,同时以一定速度恒速静脉滴注,提出了一类确定静注剂量和静滴速度的方法。按这类方法确定的给药方案用药时,可确保从用药一开始直至用药结束,血药浓度一直在有效血药浓度范围内变化。