聚合物分子量对热致相分离法制备聚乙烯微孔滤膜的影响

选取不同分子量的聚乙烯/二苯醚作为聚合物稀释剂体系,通过浊点及结晶温度绘制了体系的热力学相图;并在不同淬冷温度下,通过热致相分离法制备了聚乙烯微孔滤膜。讨论了聚合物分子量及淬冷温度对成膜孔结构的影响。结果表明:聚合物的分子量不仅影响微孔滤膜断面的孔径,还影响其形态和结构。     

含苯并三氮唑单元的聚对苯撑乙炔类聚合物的合成及性能

利用Pd(Ⅱ)配合物为催化剂,使用4,7-二溴-2-十二烷基1,2,3苯并三氮唑和1,4-二乙炔基2,5-二(烷氧基)苯通过Sonogashira反应合成了3 个带有不同长度烷氧基侧链,主链中含有1,2,3苯并三氮唑单元的聚苯乙炔类聚合物。采用FT-IR、1H-NMR对其化学结构进行了表征。结果表明：这类聚合物的数均分子量在0.93×104~1.13×104,苯并三氮唑单元上长链烷基和苯环上长链烷氧基的存在使此类聚合物在CHCl3、THF等溶液中的溶解度较大,其固态薄膜也较容易制备,聚合物在固态薄膜状态下的紫外可见最大吸收波长比在CHCl3溶液中红移了约45 nm,在固态薄膜状态下的荧光发射峰比在CHCl3溶液中也发生了较大的红移。     

结晶聚合物的中间层甲苯和辛烷萃取聚乙烯样品的研究

采用不同实验方法：ＳＡＸＳ、ＮＭＲ和激光Ｒａｍａｎ光谱。对甲苯和辛烷萃取的聚乙烯样品的中间层及其它结晶结构参数进行了研究，结果表明三种方法测得的中间相厚度有所不同，但均反映出辛烷萃取的聚乙烯样品中间层厚度比甲苯萃取的大。从测试和计算结果得出，中间层厚度与其它结构参数相比不可忽略。结晶聚合物结构以“三相模型”代替传统的“两相模型”可望逐渐被人们接受。     

纤维增强UHMWPE复合材料断裂时的细观应力场分析

纤维增强超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种性能优异的复合工程塑料,分析它在纤维断裂时的细观应力场具有重要意义。为此,探讨了单向纤维增强复合材料的断裂机制及其破坏应力场计算原理,计算了碳纤维(T300,AS)填充UHMWPE复合材料在单根及多根纤维断裂时的应力和应力场集中因子,并对计算结果进行了分析。     

结晶聚合物的中间层

采用不同实验方法：ＳＡＸＳ、ＮＭＲ和激光Ｒａｍａｎ光谱，对甲苯和辛烷萃取和聚乙烯样品的中间层及其它结晶结构参数进行了研究。结果表明，三种方法测得的中间相厚度有所不同，但均反映出辛烷萃取的聚惭烯样品中间层厚度比甲苯萃取的大。从测试和计算结果得出，中间层厚度和其它结构参数相比不可忽略。结晶聚合物结构以“三相模型”代替传统的“两相模型”可望膛渐被人们接受。     

氮化硼诱导聚乙烯分子结晶的分子动力学模拟

采用分子动力学方法（MD）研究熔体条件下聚乙烯分子在氮化硼纳米管表面和氮化硼片层表面的结晶机理。通过对聚乙烯分子结晶过程中晶体构象的演变、空间内分子分布的变化以及分子扩散特性的研究,从微观角度比较了两种结构氮化硼纳米材料对聚乙烯结晶的影响。结果表明一维结构的氮化硼纳米管诱导聚乙烯结晶的能力远高于二维片层状的氮化硼,说明纳米材料的维度影响着高分子材料的结晶性能。     

肌肉交联网模型初探

根据肌肉与橡胶相类似的力学特性,我们提出了肌肉的交联网模型。应用高分子聚合物链构象统计理论和热力学方法,得到了在一维拉伸情形下肌肉的熵变以及应力的表达式。此外还讨论了应力与应变的关系,所得结果与事实相符。     

单链聚乙烯在石墨烯二维表面结晶的分子模拟

目前对于石墨或石墨烯等片层结构对共聚聚乙烯结晶行为的影响研究相对较少,尚未系统揭示其结晶机制。采用分子动力学模拟方法,研究单链聚乙烯在二维石墨烯表面受限状态下的结晶过程。结果发现,与聚乙烯单链结晶不同,聚乙烯沿石墨烯（001）表面发生表面吸附-链折叠-取向有序形成层状晶体,结晶过程由表面吸附和链折叠共同控制,随等温结晶温度变化分为3个区域。另外,支链不利于结晶,但当支链长度大于10时,即开始发生吸附或折叠进入晶区,与主链形成共晶,从而减缓了结晶度随支链长度而下降的趋势,并且支链主要进入石墨层界面附近的晶区。     

肌肉交联网模型初探

根据肌肉与橡胶相类的似的力学特性，我们提出了肌肉的交联网模型，应用高分子聚合物链构象统计理论和热力学方法，得到了在一维拉伸情形下肌肉的熵变以及应力的表达式,，此外还讨论了应力与应变的关系，所得结果与事实相符。     

光诱导非手性聚合物的手性研究进展

手性聚合物在手性识别与传感、手性开关、不对称催化和生物医药领域有着重要作用。圆偏振光作为一种手性物理源,由于来源简单易取,操作方便,已经被用于诱导构建非手性聚合物的手性结构。在已报道的例子中,圆偏振光诱导主链和侧链聚合物的手性机理完全不同。本综述主要讨论了在膜和溶液聚集体状态下,非手性侧链型偶氮聚合物的光诱导超分子手性和主链共轭聚合物的光诱导轴手性,并讨论了圆偏振光的偏振状态和入射光波长对聚合物手性的影响,归纳总结了已取得的研究进展和作用机制,并对圆偏振光的应用发展前景进行了简要概述。     

聚反丁烯二酸酯的结构与性能

采用自由基聚合法合成了的聚反丁烯二酸二特丁酯(PDtBF)、聚反丁烯二酸二异丙酯(PDiPF)、聚反丁烯二酸二仲丁酯(PDsBF)、聚反丁烯二酸二仲戊酯(PDsAF)、聚反丁烯二酸二环已酯(PDCHF)和聚反丁烯二酸甲基异丙基酯(PMiPF)这六种不同的反丁烯二酸酯类聚合物,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR等表征手段对上述几种聚合物的链结构进行了分析表征。利用X-射线衍射方法对聚合物的聚集态结构进行了研究,结果表明,上述几种聚合物均具有较高的分子量,并表现出很强的脆性,聚合物的分子链间距随聚合物中酯基体积的增大而增加,对聚合物的热性能等进行了初步研究。     

基于四重氢键作用的相变保温聚氨酯

以一种新型含四重氢键脲基嘧啶酮单元（2-脲-4［1H］-嘧啶酮,UPy）的二元醇为扩链剂,扩链异氰酸酯基封端的1,6己二异氰酸酯（HDI）与聚乙二醇（PEG）合成的聚氨酯预聚物,成功合成了含四重氢键单元的相变保温聚氨酯。通过DSC、XRD、黏度测试及拉伸力学性能测试对聚氨酯进行了性能分析。结果表明：该聚氨酯具有较好的相变保温性能,相变焓高达142 J/g;同时,四重氢键形成后,其拉伸强度比烷基扩链剂1,4-丁二醇（BDO）合成的聚氨酯增加了56%,比苯环扩链剂间苯二酚二羟乙基醚（HER）合成的聚氨酯增加了19%。     

影响熔点测定结果的因素

用毛细管法测定结晶物质熔点时,样品必须在适当的温度下焙干,在干燥、洁净的研钵中碾细;毛细管应事先清洗、焙干;样品填装高度应一致,应从半米高的玻璃管中自由落下数次,以使填装结实。除了上述样品的制备及装填直接影响熔点结果外,加热速率及起始温度等也对熔点的测定值影响很大。     

基于β-环糊精和二茂铁主客体作用的超分子聚合物的制备及其凝胶化

以β-环糊精修饰的壳聚糖（CDCS）和二茂铁修饰的聚乙二醇（FcPEG）为构筑单元,以β-环糊精和二茂铁的主客体相互作用为驱动 ,构筑了水溶性的超分子聚合物CDCS-FcPEG。在此基础上,加入α-环糊精（α-CD）,通过其对聚乙二醇的穿环络合诱导结晶作用,制备 了壳聚糖基水凝胶。使用核磁（1H-NMR）、紫外可见光谱法（UV-Vis）、X射线衍射分析（XRD）和循环伏安法（CV）等手段进行了验证。 结果表明：超分子聚合物CDCS-FcPEG与共价键连接的传统聚合物一样可以和α-CD形成凝胶。     

聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍［Ni(COD)2］催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化 乙烯聚合的影响。研究表明：随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提 高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测 试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速 率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

支化度和分子量对树枝化三嵌段共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同而支化度不同和支化度相同而分子量不同的PCLPEGPCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度。结果表明：在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下二者都随分子量的增大向高温方向移动。采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明：在相同分子量下,支化度对PEG段的结晶有非常大的影响,当支化度G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了;在相同支化度（G=2）下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度Pd≥22时,PEG段的结晶完全被抑制。     

氨基酸衍生可生物降解聚酯酰胺的合成与表征

以L-酪氨酸、乙二醇与4种不同的二酸酰氯为起始材料合成了4种具有酚羟基侧链的聚酯酰胺.用FT-IR、NMR表征了聚酯酰胺的化学结构;DSC、TG分析了聚合物的热性质;乌氏黏度计法测算了合成聚合物的特性黏度值,研究了聚酯酰胺的亲水性与主链结构的关系.结果表明:合成了预期结构的聚合物,该聚合物的玻璃化温度较低,而热分解温度较高,具有较好的热处理性能.同时,随着主链中柔性链段增加,玻璃化温度与热分解温度随之降低,热稳定性变差,在相同时间的吸水率明显提高.     

基于瞬时纳米沉淀法制备尺寸可控载药纳米粒子

合成了5种具有不同分子量、不同亲疏水链段比例的两亲性嵌段共聚物——甲氧基聚乙二醇-b-聚己内酯（mPEG-b-PCL）,并以其为表面活性剂,采用瞬时纳米沉淀（Flash Nano Precipitation,FNP）法制备出一系列包裹模型药物β-胡萝卜素的纳米粒子。通过改变两亲性共聚物的结构、分子量、浓度及溶剂体积比（V（H₂O）：V（THF））,成功实现了对纳米粒子尺寸的调控。实验结果表明：聚合物亲水链段分子量比例增大,则纳米粒子尺寸减小;当亲水链段分子量比例相同时,聚合物分子量越大,则纳米粒子尺寸越小;当聚合物质量浓度较高（10.0 g/L）时,制备的纳米粒子粒径分布较窄,粒子性能较稳定。     

线性聚合物链的m级相互作用近似

导出了线性聚合物链ｍ级相互作用近似统计权重矩阵的递推公式，它满足构象统计的矩阵代数法所要求的连接条件。按作为四元组转动的Ｃ－Ｃ键旋转角的函数计算了正庚烷的构象能。研究了聚乙烯（ＰＥ）链由相隔六键的原子间所施加的四级相互作用对均方末端距和均方回转半径的特征比的影响，结果表明考虑四级相互作用，ＰＥ键的特征比要比三级相互作用近似的小。     

由特性粘数测算聚合物-溶剂相互作用参数

本文根据Yamakawa两参数理论,并利用Flory-Krigbaum-Orofino(FKO)、修正的Flory-Krigbaum-Orofino(MFKO)、Kurata-Yamakawa(KY)三种模型理论和Krigbaum经验式,通过测定聚合物在溶液中的[η]、[η]θ和分子量来估算第二维利系数A_?,得到聚合物-溶剂相互作用参数X值。结果表明:对于聚苯乙烯-甲苯、聚环氧氯丙烷-环己酮、聚甲基丙烯酸甲酯-丁酮三种柔性链聚合物-溶剂体系,应用FKO、MFKO、KY三种模型理论和Krigbaum经验式所得数据比较一致。对于二酯酸纤维素-环已酮、聚芳酯-四氯乙烷两种分子链刚性较大的体系,除FKO理论以外,也能得到较一致的结果。可以认为,粘度法测定A_2和X值是一种简便、可靠的实验方法。