淡豆豉异黄酮苷及其苷元的电喷雾离子阱质谱分析

目的 应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律。方法 在正负离子检测模式下,分别对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元采用离子阱质谱的多级离子(ESI-MSⁿ)碰撞裂解方式,分析异黄酮苷和苷元的特征碎片离子。结果 正离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 417、255、227、199、137、119等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 447、285、270、229等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 433、271、253、243、215、153等特征质谱峰。负离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 461、415、253、225、209、197等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 491、445、283、268等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 477、269、268、225等特征质谱峰。结论 在正离子模式下,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO裂解和Retro Diels-Alder(RDA)裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-CH₃而发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-CO、-H₂O裂解和RDA裂解。在负离子模式下,异黄酮苷生成加HCOO-的加合离子峰,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-2CO、-CO₂裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-H、-CH₃发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-H、-CO₂裂解。     

磺胺类药物电喷雾质谱高能裂解规律

目的：获取15种磺胺类药物（SAs）的ESI正离子模式下高分辨质谱碎片信息,并研究其裂解规律,探讨高能诱导裂解（HCD）技术的应用价值.方法：利用LTQ-Orbitrap XL线性离子阱-轨道离子阱高分辨组合式质谱仪的HCD技术对常见的15种SAs在高能裂解池中的裂解规律进行研究,并对比HCD和碰撞诱导解离（CID）技术两种裂解模式的差异.结果：15种SAs均产生共有碎片离子峰：[C6H6NSO2]＋m/z156.01138、[C6H6NO]＋m/z 108.04439、[C6H6N]＋m/z 92.04948和[C5H5]＋m/z 65.03858;与CID相比,HCD技术能提供更为丰富的裂解碎片信息,改善CID裂解中产生的低质量碎片丢失（cut-off）效应.结论：HCD技术能够提供丰富的裂解碎片信息,为磺胺类化合物的结构解析和确证提供更详实的依据.     

亮菌甲素治疗溃疡性结肠炎疗效观察

溃疡性结肠炎治愈难度大且常复发，保留灌肠用药对治疗溃疡性结肠炎是最直接有效的方法之一。为了探讨和开发新的治疗溃疡性结肠炎的药物，本研究采用亮菌甲素保留灌肠，探讨其疗效。结果报告如下。     

抗乙肝免疫核糖核酸与血浆蛋白结合的电喷雾离子阱质谱研究

目的 研究抗乙肝免疫核糖核酸(I-RNA)与人血浆蛋白间的非共价结合化学计量比.方法 应用电喷雾质谱(ESI-MS)分别测定I-RNA、人血清白蛋白(HAS)、α1-酸性糖蛋白(AAG)以及I-RNA与这两种蛋白形成的复合物相对分子质量,根据结合前后相对分子质量变化计算复合物化学计量比,根据I-RNA与人血浆蛋白间的ESI-MS滴定实验结果,计算I-RNA与人血浆蛋白间非共价结合的最大表观化学结合计量比.结果 I -RNA与HAS和AGG形成非共价结合复合物的最大表观化学计量比分别为4:1和3:1.结论 ESI-MS技术用于抗乙肝免疫核糖核酸与蛋白间的非共价结合化学计量比研究具有灵敏、快速和准确的特点.     

栀子苷和梓醇的电喷雾质谱裂解机制研究

目的 对栀子苷和梓醇在电喷雾质谱下的裂解途径进行探讨.方法 采用高效液相-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-Msn)对样品进行系统研究.结果 栀子苷和梓醇在正离子模式下有失去完整葡萄糖和葡萄糖残基两种裂解途径,而在负离子模式下只能失去葡萄糖残基.此外,由于取代基的作用栀子苷在正离子模式下的碎片离子较为丰富,而梓醇的碎片离子则在负离子模式下比较多.结论 该质谱检测方法可以为这类环烯醚萜化合物的快速鉴定提供参考.     

5种贝母药材的电喷雾离子阱质谱特征图谱研究

目的建立5种贝母药材的电喷雾离子阱质谱(ES I-M S)特征图谱,用于贝母药材的品种鉴别。方法用18%氨水润湿贝母药材,乙醚-氯仿-乙醇(25∶8∶2.5)混合溶剂超声提取其中贝母生物碱,将提取物直接进样到电喷雾离子阱质谱检测器进行正离子全扫描分析。结果在正离子一级质谱中,贝母生物碱易形成带一个正电荷的准分子离子,并且在中性醇溶液中,贝母生物碱易形成二聚体,在酸性介质中则无此现象;二级碰撞诱导解离易使贝母生物碱脱去一分子水;5种贝母对照药材的总生物碱提取液的一级电喷雾质谱图显示,主要分子离子峰基本相同,但因品种不同相对丰度差异较大。结论5种贝母药材生物碱提取物的ES I-M S图谱特征性较强,重现性与精密度较好,可用于不同品种贝母类药材的鉴别。     

醋酸亮丙瑞林一级结构的电喷雾质谱分析

目的：醋酸亮丙瑞林的分子量及其一级结构的测定。方法：应用电喷雾质谱法(ESI／MS)及源内碰撞诱导解离技术对两端封闭的九肽药物醋酸亮丙瑞林进行测定,根据其典型碎片离子确证其氨基酸序列及分子量。结果：测得亮丙瑞林准分子离子峰(M H)^ m／z 1209．7及(M Na)^ m／z 1231．6,(M 2H)^2 m／z 605．4及(M H Na)^2 m／z 616．5,表明亮丙瑞林的分子量为1208．7,与理论值一致。适当增加碎裂器电压,得到一系列典型的y及b系列碎片离子,证实亮丙瑞林的氨基酸序列为pE-H-W-S-Y-L-L-R-PNHEt。结论：亮丙瑞林的分子量及一级结构与理论值相符。     

亮菌甲素治疗黄疸型肝炎234例疗效观察

目的观察亮菌甲素注射液治疗黄疸型肝炎的疗效.方法选择黄疸指数为34.2～342mmol/L的肝炎患者为治疗对象,随机入组,以治疗后黄疸指数和谷丙转氨酶的变化考察疗效.基础治疗包括前列腺素E1、还原型谷光甘肽等,观察组加亮菌甲素10mg,静脉滴注,每天1次;对照组加思美肽1.0g,静脉滴注,每天1次,疗程均为30d.结果观察组106例,治疗前平均黄疸指数为(178±102)mmol/L,平均谷丙转氨酶为(278 ± 78)IU/L;对照组128例,治疗前平均黄疸指数为(186±107)mmo/L,平均谷丙转氨酶为(258±89)IU/L.治疗结束复查肝功,观察组平均黄疸指数和谷丙转氨酶分别为(43±39)mmol/L,(39±45)IU/L; 对照组平均黄疸指数和谷丙转氨酶分别为(51±45)mmol/L,(42±31)IU/L,治疗前后两组间黄疸指数和谷丙转氨酶无统计学差异,未发现明显不良反应.结论亮菌甲素治疗黄疸型肝炎疗效确切,与思美肽组疗效相似.     

电喷雾离子阱质谱法研究射干苷与血浆蛋白的非共价结合

目的研究射干苷与血浆蛋白的非共价结合特性。方法采用电喷雾离子阱质谱分别测定射干苷、人血清白蛋白、α1-酸性糖蛋白及其所形成复合物的相对分子质量。通过结合前后的相对分子质量的变化计算复合物最大化学计量比;通过Scatchard方程拟合计算复合物结合常数K;根据反应温度和热力学常数△H、△S推测复合物间的作用力类型。结果射干苷与人血清白蛋白、α1-酸性糖蛋白形成的非共价复合物K分别为1.914×104mol/L和5.893×104mol/L,结合倍数分别为7.8和3.3复合物间的作用力主要为静电引力。结论电喷雾离子阱质谱法应用于射干苷与蛋白质结合的研究具有灵敏度高、特异性强、分析迅速等优点。     

亮菌甲素结合中药治疗胆结石症1例观察

<正>胆结石是胆管树内(包括胆囊)形成的凝结物,是临床最常见的消化系统疾病之一。临床表现主要包括发作性腹痛、急性炎症,如果结石进入胆总管后可出现下列并发症:黄疸、胆管炎和胰腺炎等;但大部分患者可无任何症状。胆囊结石病以饱餐后出现突然发作之剧烈绞痛,难以忍受为特征,临     

氨基酸分析-同位素稀释质谱法准确定量胱抑素C重组蛋白*

目的：建立同位素稀释液相色谱串联质谱法进行氨基酸分析,准确定量人重组蛋白胱抑素C（CysC）。方法：优化CysC蛋白酸水解条件,将CysC蛋白水解成氨基酸,以水解产物缬氨酸（Val）和苯丙氨酸（Phe）为研究对象,13C5-Val和13C9,15N-Phe为内标,根据括号法分别计算水解产物Val和Phe浓度,从而准确定量CysC蛋白。结果：CysC蛋白在130℃,6 mol/L HCl溶液中水解4 h可完全水解。以水解产物Val和Phe分别计算CysC浓度为1.324 mg/g和1.328 mg/g,一致性较好,检测结果变异系数均小于7%（n=5）,取二者平均值得到重组CysC蛋白浓度为1.326 mg/g。结论：成功建立同位素稀释质谱法准确定量重组蛋白CysC的氨基酸分析方法,有望为临床实验室蛋白质检测的溯源提供思路。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定抑郁大鼠脑脊液中5-羟色胺和5-羟吲哚乙酸

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）法,同时检测抑郁模型大鼠脑脊液中5-羟色胺及其代谢产物5-羟吲哚乙酸（5-HIAA）的水平,并观察氟西汀治疗后抑郁模型大鼠脑脊液中5-羟色胺和5-HIAA的含量变化。方法 将24只SD大鼠随机分为对照组、模型组和氟西汀治疗组,每组8只。造模第35天,待行为学测试后取大鼠脑脊液,用蛋白沉淀法进行前处理,然后采用UPLC-MS/MS测定5-羟色胺和5-HIAA的含量。色谱柱为ACE C₁₈-PFP柱（4.6 mm×150 mm,3 μm）,流动相为乙腈-0.2%甲酸水,梯度洗脱,流速为0.4 mL/min,柱温为25℃,质谱检测采用动态多反应监测（DMRM）模式。结果 大鼠脑脊液中5-羟色胺和5-HIAA分别在0.10~100.00 ng/mL和1.00~1 000.00 ng/mL浓度范围内线性关系良好（r>0.999）,日内和日间精密度均<15.00%,提取回收率为86.86%~98.49%,基质效应为89.80%~95.25%,样品稳定性良好。与对照组比较,模型组大鼠脑脊液中5-羟色胺的含量降低（P<0.01）,5-HIAA含量上升（P<0.01）;与模型组比较,氟西汀组大鼠脑脊液中5-羟色胺含量上升（P<0.01）,5-HIAA含量降低（P<0.01）。结论 本实验所建立的方法操作简便,结果准确,灵敏度高,重现性好,适用于检测抑郁大鼠脑脊液中5-羟色胺和5-羟吲哚乙酸水平。