噻环壬酯的电子轰击和电喷雾电离质谱分析

目的对新型抗胆碱能M受体阻断剂结构类似物噻环壬酯(TC)进行深入研究。方法采用电子轰击质谱(EI-MS)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)2种质谱技术分别对TC的结构和裂解途径进行实验。结果用ESI-MS获得m/z364[M+H]+、m/z156等质谱峰,用EI-MS获得m/z363[M]+、m/z138、m/z181、m/z154、m/z221等质谱峰,并解释了其中的主要特征碎片离子。结论TC的EI-MS质谱和ESI-MS质谱中所出现的主要碎片离子峰都与其结构式中的主要骨架片段符合,所有的重要碎片峰均得到了满意的解释。     

创新药物川阿格雷及其拼合分子阿魏酸和川芎嗪的质谱裂解规律

目的 探讨创新药物川阿格雷及其拼合分子阿魏酸和川芎嗪的质谱裂解规律。 方法 在负离子检测模式下, 分别对川阿格雷、阿魏酸和川芎嗪进行电喷雾质谱分析, 并用Mass Frontier 6.0 软件辅助解析了其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径;比较了川阿格雷、阿魏酸和川芎嗪的电喷雾电离质谱裂解规律, 并对其裂解规律进行系统研究。 结果 从川阿格雷获得m/z 312、283、268、193、178、149、134等特征质谱峰, 从阿魏酸获得m/z 178、149、134等特征质谱峰, 从川芎嗪获得准分子离子峰m/z 135。结论 川阿格雷主要通过丢失-CH3、-COOH和四甲基吡嗪环而发生裂解;阿魏酸主要通过丢失-CH3和-COOH而发生裂解;川芎嗪不发生裂解。     

荭草苷、牡荆苷和葛根素碳苷类化合物的电喷雾质谱裂解规律及解析

目的 利用电喷雾电离技术对荭草苷、牡荆苷及葛根素结构和质谱裂解规律进行研究。方法 用电喷雾串联质谱(ESI-MS)对该类化合物进行研究,并分别在正离子和负离子扫描模式下对其主要特征碎片离子进行解析。结果 正离子扫描模式下,主要通过糖苷键断裂而发生裂解;负离子扫描模式下,主要产生脱去m/z120、149的碎片峰。结论 确立了碳苷类化合物的主要裂解规律,为该类化合物的快速检测提供一种有效的质谱学方法。     

Chuan'agelei and its flatten structure ferulic acid and ligustrazine: mass fragmentation pathway

目的 探讨创新药物川阿格雷及其拼合分子阿魏酸和川芎嗪的质谱裂解规律.方法 在负离子检测模式下,分别对川阿格雷、阿魏酸和川芎嗪进行电喷雾质谱分析,并用Mass Frontier 6.0软件辅助解析了其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径;比较了川阿格雷、阿魏酸和川芎嗪的电喷雾电离质谱裂解规律,并对其裂解规律进行系统研究.结果 从川阿格雷获得m/z 312、283、268、193、178、149、134等特征质谱峰,从阿魏酸获得m/z 178、149、134等特征质谱峰,从川芎嗪获得准分子离子峰m/z 135.结论 川阿格雷主要通过丢失-CH3、-COOH和四甲基吡嗪环而发生裂解;阿魏酸主要通过丢失-CH3和-COOH而发生裂解;川芎嗪不发生裂解.     

淡豆豉异黄酮苷及其苷元的电喷雾离子阱质谱分析

目的 应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律。方法 在正负离子检测模式下,分别对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元采用离子阱质谱的多级离子(ESI-MSⁿ)碰撞裂解方式,分析异黄酮苷和苷元的特征碎片离子。结果 正离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 417、255、227、199、137、119等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 447、285、270、229等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 433、271、253、243、215、153等特征质谱峰。负离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 461、415、253、225、209、197等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 491、445、283、268等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 477、269、268、225等特征质谱峰。结论 在正离子模式下,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO裂解和Retro Diels-Alder(RDA)裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-CH₃而发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-CO、-H₂O裂解和RDA裂解。在负离子模式下,异黄酮苷生成加HCOO-的加合离子峰,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-2CO、-CO₂裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-H、-CH₃发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-H、-CO₂裂解。     

NCP4及其结构类似物9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的质谱裂解规律研究

目的探讨喜树碱类似物NCP4及其结构类似物9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的质谱裂解规律。方法在正负离子检测模式下,分别对NCP4、9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱进行ESI-MSⁿ质谱分析,并用Mass Frontier 6.0软件辅助解析其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径,对NCP4、9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的电喷雾电离质谱裂解规律进行系统的研究。结果在正离子模式下,从NCP4获得m/z 516、472、416、350特征质谱峰,从9-硝基喜树碱获得m/z 394、365、350、304等特征质谱峰,从10-羟基喜树碱获得准分子离子峰m/z 365、321、293、265;在负离子模式下,从NCP4获得m/z 448、419、391、330特征质谱峰,从9-硝基喜树碱获得m/z 392、348、304等特征质谱峰,从10-羟基喜树碱获得准分子离子峰m/z363、319、291。结论从正负离子条件下裂解的碎片结果,推测NCP4主要通过丢失—NO₂、—CO₂和-C₄H₈而发生裂解;9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱主要通过丢失—CO₂而发生裂解。     

液相色谱-离子阱质谱法检测白术内酯Ⅰ的裂解途径及其在白术中的含量

目的采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MS)对白术内酯Ⅰ进行解析鉴定,并建立液相色谱-离子阱质谱串联法(LC-IT-MS)测定白术中白术内酯Ⅰ的含量。方法白术内酯Ⅰ标准品经蠕动泵直接进样,ESI-IT-MS正离子模式下测定,获得质谱图,并对其主要碎片进行分析,采用DL-C18反相色谱柱(250 mm×4.6mm,5.0μm),甲醇-0.5%乙酸水溶液(75∶25)为流动相,样品采用80%甲醇提取,在正离子模式下,采用选择离子监测(SIM)方式,其监测离子对为m/z 233→215,使用LC-IT-MS测定其中白术内酯Ⅰ含量。结果白术内酯Ⅰ的ESI-MS获得m/z 233[M+H]+,255[M+Na]+和487[2M+Na]+,而ESI-MS2获得m/z 215、205、187、177、160和151等碎片离子,在0.5～50μg/mL范围内白术内酯Ⅰ获得良好线性关系(r=0.9995),检测限为2.0 ng/mL,平均回收率为96.5%。结论 ESI-MS正离子模式下适用于白术内酯Ⅰ结构解析鉴定,归属了主要的碎片裂解途径,所建立的LC-IT-MS方法快速灵敏,适用于白术中白术内酯Ⅰ的检测,研究结果可为白术质量控制体系,药代动力学和结构修饰等研究提供科学的参考依据。     

N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物的合成及其电喷雾质谱裂解途径

目的设计合成N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物,探讨其质谱裂解规律。方法以8-氨基喹啉和取代的苯磺酰氯为原料,通过磺酰胺化反应进行合成;在正离子检测模式下,分别解析N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径。结果合成得到的目标化合物经1HNMR、MS确证;在正离子模式下,从10个磺酰胺N上有活泼氢的N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物均获得m/z 159、144、117特征质谱峰,从磺酰胺N上活泼氢被甲基取代的2,4-二氟-N-甲基-N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺获得m/z 158、130特征质谱峰,从磺酰胺N上活泼氢被乙基取代的2,4-二氟-N-乙基-N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺获得m/z 172、157、130特征质谱峰。结论 N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物以—SO2—NR—基团为中心发生裂解,磺酰胺N上取代基不同,裂解方式及碎片离子不同,由此可对该类化合物结构快速进行解析。     

噻吩骈[3,4—d]嘧啶—2,4—二酮的质谱研究

本文对噻吩骈[3,4-d]嘧啶-2,4-二酮结构母核在70 eV电子束轰击下质谱的裂解规律进行了研究,并重点讨论了N~1取代基对结构母核裂解规律的影响。实验证明,脂肪烃基取代物的特征碎片为m/z73和68,芳烃基取代的特征碎片为m/z 215。     

磺胺类药物电喷雾质谱高能裂解规律

目的：获取15种磺胺类药物（SAs）的ESI正离子模式下高分辨质谱碎片信息,并研究其裂解规律,探讨高能诱导裂解（HCD）技术的应用价值.方法：利用LTQ-Orbitrap XL线性离子阱-轨道离子阱高分辨组合式质谱仪的HCD技术对常见的15种SAs在高能裂解池中的裂解规律进行研究,并对比HCD和碰撞诱导解离（CID）技术两种裂解模式的差异.结果：15种SAs均产生共有碎片离子峰：[C6H6NSO2]＋m/z156.01138、[C6H6NO]＋m/z 108.04439、[C6H6N]＋m/z 92.04948和[C5H5]＋m/z 65.03858;与CID相比,HCD技术能提供更为丰富的裂解碎片信息,改善CID裂解中产生的低质量碎片丢失（cut-off）效应.结论：HCD技术能够提供丰富的裂解碎片信息,为磺胺类化合物的结构解析和确证提供更详实的依据.     

GC-MS同时检测生物检材中的苯巴比妥、布洛芬、尼可刹米

［摘要］目的　建立一种简便、快速、准确、可靠的GC-MS同时检测生物检材中的苯巴比妥、布洛芬、尼可刹米的方法．方法　用pH=3~4的95%乙醇对生物检材进行浸泡，然后分别在pH=3~4及pH=10~11的条件下，用乙酸乙酯进行提取分离，GC-MS对样品进行分离分析，分别用总离子流图（TIC图）中苯巴比妥、布洛芬、尼可刹米的保留时间及质谱图中对应的特征离子碎片定性．结果　该方法简单易操作，背景干扰小，分离效果好，分析速度快，苯巴比妥、布洛芬、尼可刹米定性的保留时间分别为8.472 min、7.087 min、6.655 min，苯巴比妥的特征离子碎片（m/z）为204及232；布洛芬的m/z为161及206；尼可刹米的m/z为106及177． 结论　该方法可用于法医毒物分析生物检材中苯巴比妥、布洛芬、尼可刹米的同时检测，结果令人满意．     

HPLC-PDA-ESI-ITMS~n法鉴定氯唑沙宗在SD大鼠尿液中的代谢产物

目的通过高效液相色谱-光电二极管阵列检测器/离子阱质谱（HPLC-PDA-ESI-ITMSn）联用技术定性分析氯唑沙宗在SD大鼠尿液中的代谢产物。方法高效液相色谱条件：采用Benatnach C18（250 mm×4.6 mm,5μm）色谱柱,以甲醇-水（含10 mmol乙酸铵）进行梯度洗脱,流速为0.8 mL/min,检测波长为287 nm。ESI质谱条件：负离子扫描模式,喷针电压为5 000 V,毛细管电压为20 V,干燥气（N2）压力为137.896 kPa,质量扫描范围为m/z 50-500,雾化温度为300℃。结果通过HPLC-PDA-ESI-ITMSn联用技术,分离并鉴定出SD大鼠口服氯唑沙宗原料药后,尿液中的5种氯唑沙宗代谢产物,并揭示了这5种代谢产物的质谱裂解规律。结论本方法灵敏度高、专属性强,为氯唑沙宗在SD大鼠体内的代谢途径及代谢过程的研究提供了依据。     

HPLC-MS法测定人血浆奥美拉唑的水平

目的建立LC-MS法测定人血浆中奥美拉唑水平。方法采用YMC-Pack ODS柱（150×4．6mm，5μm），柱温40℃；流动相为30mmol／L醋酸铵溶液（含0．5％甲酸，0．02％三氟乙酸）-乙腈（60：40），流速为1．6mL／min，分流比为2：1，约0．53mL/min流入MS检测器；采用电喷雾电离源正离子模式，选择性监测质荷比（m／z）为200．2（奥美拉唑）和198．1（泮托拉唑）的离子峰。血浆样品用乙腈沉淀蛋白后进样。结果奥美拉唑在1．06～2648．00ng／mL浓度范围内线性关系良好，最低定量限为1．06ng/mL，萃取回收率和方法回收率均大于90％，日内、日间精密度均小于10％。结论该方法的血样处理过程简便、灵敏度高，适用于奥美拉唑的药物动力学和生物等效性研究。     

丹参脂溶性成分的ESI-MS行为及其特征图谱研究

目的研究脂溶性丹参酮类成分的ES I-M S规律,建立丹参药材脂溶性丹参酮类成分提取物ES I-ITM S特征图谱。方法应用电喷雾离子阱质谱(ES I-ITM S)技术研究丹参酮类成分的ES I-M S规律;用95%乙醇超声提取丹参药材中丹参酮类物质,在正离子方式检测模式下,直接进样应用一级全扫描质谱建立其特征ES I-ITM S图谱。结果丹参酮类物质在ES I-M S一级正离子全扫描时,易捕获一个质子形成分子离子,且都易形成二聚体加合N a 离子峰;分子离子在二级质谱中易发生脱水、脱羰基和A环开环裂解。丹参药材中丹参酮类物质的ES I-ITM S图谱重现性与特征性较好,易于解析。结论丹参脂溶性成分ES I-ITM S图可用于丹参药材及复方丹参中丹参酮类成分的快速鉴别。     

HPLC-ESI-TOF-MS法快速分离与鉴别益母草药材中的多种化学成分

目的:探索HPLC-ESI-TOF-MS法快速分离与鉴别益母草药材中化学成分的可行性。方法:以益母草水提液为供试品,以芦丁、汉黄芩素为标准品,采用Agilent poroshell 120 SB-C18(3 mm×100 mm,2.7μm)色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,流速0.4 ml/min,检测波长254 nm,柱温25℃,进样量10μl;使用ESI离子源,在正离子模式下采集数据,N2流速10 L/min,载气温度350℃,毛细管电压4 kV,轰击电压150 V,扫描质子范围100~1 100 m/z。结果:采用HPLC-ESI-TOF-MS法,通过标准品的比对并结合数据库匹配技术和碎片离子分析,共鉴别出益母草中7种主要化学成分。结论:基于HPLCESI-TOF-MS联用技术对益母草中的化学成分可进行快速、高效的分析,为益母草的药效物质基础和质量控制研究奠定了基础。     

Mitochondrial proteomic analysis of isopsoralen protection against oxidative damage in human lens epithelial cells

Objective:To investigate the protective effects of the natural medicinal monomer isopsoralen（ISR） with estrogenic activity against oxidative damage in human lens epithelial cells B3（HLE-B3） caused by hydrogen peroxide（H₂O₂） and to pursue the possible mitochondrial proteomic regularity of the protective effects.Methods: HLE-B3 cells were treated with H₂O₂（300μmol/L）,β-estradiol(E₂:10^-8 mol/L) and H₂O₂,ISR(10^-5 mol/L) and H₂O₂,or left untreated.Altered expressions of all mitochondrial proteins were analyzed by protein array and surfaceenhanced laser desorption ionization time of flight mass spectrometry（SELDI-TOF-MS）.The mass/charge（m/z） ratios of each peak were tested by the Kruskal-Wallis rank sum test,and the protein peak value of the m/z ratio for each treatment by pair comparison was analyzed with the Nemenyi test.Results:H₂O₂ up-regulated the expressions of two protein spots（with m/z of 6532 and 6809）.E₂ mitigated the oxidative damage,and the expression of one protein spot（m/z 6532） was down-regulated.In contrast,ISR down-regulated both of protein spots（m/z 6532 and 6809）.Conclusions:ISR could effectively inhibit H₂O₂-induced oxidative damage in HLE-B3 cells.The protein spot at m/z of 6532 might be the target spot of ISR against oxidative damage induced by H₂O₂.     

植物油的电喷雾质谱分析

植物油中脂肪酸的种类、含量及三酰基甘油(又称甘油三酯)的结构直接决定了植物油的性质及其使用价值。选取几种在化妆品生产中较为常用的植物油进行电喷雾质谱(ESI-MS)分析,得到茶树籽精油等9种植物油的正模式ESI质谱图。根据植物油的正模式质谱图中准分子离子峰的质荷比,结合三酰基甘油分子立体专一分布理论,应用自己开发的软件FAC.EXE,计算得出植物油中三酰基甘油分子的结构,为植物油结构分析提供了一种新的快速简便的方法。     

HPLC-MSn法研究次乌头碱在水中的化学反应

目的研究次乌头碱在水中发生的化学反应。方法采用高效液相色谱-电喷雾-质谱/质谱(HPLC-ESI-MSn)方法,液相用梯度洗脱,质谱用正离子模式。结果在水解液中发现了4种水解产物,其准分子离子[M H] 分别为574、470、498、556。结论通过对水解产物的准分子离子和碎片离子的分析,鉴定其水解产物为次乌头次碱、次乌头原碱、N-去甲基乙酰基次乌头原碱和焦次乌头次碱,并推测在水中发生脱乙酰基反应、脱乙酰基同时脱苯甲酰基反应、脱苯甲酰基同时脱N上的甲基反应、脱乙酰基同时脱水的反应。