RRLC/MS/MS测定菊花中农药残留量

目的 建立中药材中113种农药残留量的测定方法,并用该方法测定了菊花中的农药残留量.方法 菊花样品经高速均质器提取、石墨化碳-氨基固相萃取柱(SPE)净化后,用高效液相色谱串联质谱仪(RRLC/MS/MS)进行定性、定量分析.结果 经方法学验证,113种农药重复性和精密度良好,回收率在72.3％ ～ 115.2％之间,相对标准偏差小于15％,检测限大多低于0.001mg/kg,符合农药多残留测定要求.与农药质谱数据对照,发现菊花中农药残留有13种之多.结论 本方法前处理简便、灵敏度高、重复性好,可用于菊花样品中农药残留的筛查和定量测定.     

QuEChERs-气相色谱-串联质谱法测定陈皮31种禁用农药残留

目的建立陈皮31种禁用农药残留的QuEChERS(Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged and Safe)-GC-MS/MS测定方法。方法采用乙腈为溶剂,匀浆提取,经固相分散萃取管(QuEChERs净化管)净化,气相色谱-三重四极杆串联质谱法检测,电子轰击电离源(EI),多反应监测(MRM)。结果陈皮31种禁用农药残留线性关系良好,相关系数均大于0.995 9,平均回收率为67.3%～127.1%,RSD为1.0%～6.3%;精密度RSD为0.6%～5.8%,方法检出限为0.002～0.010 mg·kg~(-1)。结论所建立的方法能快速有效地检测陈皮31种禁用农药残留量,可用于陈皮禁用农药监测。     

气相色谱-质谱联用法测定不同产地苦玄参中有机磷农药残留

目的 测定广西不同产地苦玄参中5种有机磷农药残留量.方法 以混合溶剂超声提取,提取物通过活性炭净化后进行气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定.结果 5种农药回收率在72%～108%之间,RSD＜12%.农药的最低检测限在0.51～1.27μg /kg之间.5种产地药材中有机磷农药残留均未超过国家标准.结论 GC-MS内标法测定苦玄参药材中的农药残留,方法简便快速、可靠、灵敏度高,可作为有机磷农药残留的定性定量方法.     

固相微萃取-气相串联质谱法测定葛根药材中多环芳烃残留量

目的:结合全自动顶空固相微萃取(SPME)技术建立GC-MS/MS测定葛根药材中16种多环芳烃的残留量,建立多环芳烃类成分残留量的检测方法,保障葛根种植、生产加工的安全性。方法:样品以乙酸乙酯提取,采用GC-MS/MS测定多环芳烃类成分的含量。结果:16种典型多环芳烃在0.5~10.0μg·L~(-1)内呈线性关系,检测下限为0.002~1.250μg·L~(-1)(3倍信噪比),在1.0、2.0、5.0μg·L~(-1)质量浓度下,回收率为70%~122%。结论:建立的方法操作简便快速、灵敏度高、测定结果准确,适用于葛根中多环芳烃类成分残留量检测。     

固相萃取净化-气相色谱质谱联用法快速测定金银花软胶囊浸膏中的农药残留

目的为了对金银花软胶囊农药残留进行质量控制。方法该研究建立了浸膏中有机磷和菊酯类农药残留的固相萃取净化-气相色谱质谱联用分析方法。样品先经丙酮和水混合液提取,石油醚和丙酮萃取,无水硫酸钠脱水浓缩后;再经Florisil固相萃取柱净化,进入气质联用仪(GC-MS)进行多残留量的测定。结果含量测定方法学研究结果表明,外标法定量,样品在0.3 mg/kg~3 mg/kg范围内加标,平均回收率在70%~120%之间,检出限(LOD)在0.01 mg/kg~0.05 mg/kg之间,相对标准偏差(RSD)为1.96%~10.66%。结论该方法快速、可操作性强、相对简单,样品基质干扰小,净化效果较好,可满足软胶囊浸膏中多种农药残留的检测需要。     

SinChERS-液质联用分析远志与葛根药材中的农药残留

目的:利用所建立的中药材中15种农药残留的SinChERS-液质联用检测技术分析不同产地远志、葛根药材及不同批次远志、葛根提取物中的农药残留现状。方法:样品经SinChERS技术一步完成提取和净化后以液质联用仪检测不同产地远志、葛根药材及不同批次远志、葛根提取物中的农药残留量。结果:15种农药在2～200 ng/mL范围内线性关系良好,检出限为0.030～0.730μg/kg,定量限为0.09～2.18μg/kg,加样回收率为70.665%～119.400%;不同产地远志、葛根药材以及不同批次远志、葛根提取物中的农药残留经评估不存在使用风险,但其中检出了克百威、氯唑磷和灭线磷3种国家已明确禁止用于中药材种植的高毒性农药。结论:有必要加强远志与葛根药材的监管,制定出台相应的农药残留与限量标准以规范市场。     

ASE-改良QuEChERS-GC-MS/MS测定穿心莲中76种农药残留

目的:建立了ASE提取,改良Qu ECh ERS净化,GC-MS/MS测定穿心莲中76种农药残留的分析方法。方法:样品经乙腈采用快速溶剂萃取仪提取,用改良的Qu ECh ERS方法净化,采用气相色谱-串联质谱检测,并采用基质匹配标准曲线法进行定量分析。结果:76种农药在10~500μg·L~(-1)线性良好(r0.995),3水平回收率在63.0%~128.1%,RSD均15%,方法检出限在1.12~11.33μg·kg~(-1)。结论:该方法简便、快速、准确、灵敏、节省有机溶剂,能够满足农药多残留检测的实际需求。     

三七药材中262种农药多残留筛查及风险评估

目的：对三七中农药多残留进行筛查研究,初步了解其农药残留状况,并评估高检出农药的健康风险,为现有标准最大残留限量值的制（修）订提供科学依据。方法：以乙腈为溶媒,对收集的16批三七进行高速匀浆法提取处理;针对拟定的检测指标,分别采用气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）和高效液相色谱串联质谱法（HPLC-MS/MS）、多反应监测（MRM）模式进行检测,以不少于2组特征离子对进行定性,并采用校准曲线法对检出农药进行定量检测;结合本课题组前期建立的风险评估方法,对检出率较高的高风险农药进行暴露评估,计算其急性和慢性摄入风险。结果：所建方法共有262个农药指标（总计271个化合物）,在线性范围内线性关系良好,灵敏度、回收率均符合痕量多残留分析技术要求。16批三七样品中共检出50种农药,农药检出率较高,多数检出农药处于痕量水平,仅百菌清、毒死蜱、三氟氯氰菊酯、异菌脲、五氯硝基苯、甲基硫菌灵超出团体标准《无公害三七药材及饮片农药与重金属及有害元素的最大残留限量》（T/CATCM 003—2017）的最大残留限量（MRL）。水洗可明显降低部分检出农药的残留量。对超出限量标准,以及无相关限量标准但检出...     

岷县当归50种禁限用农药残留测定

目的建立岷县当归50种禁限用农药残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法,掌握其禁限用农药残留情况,为保障岷县当归品质提供依据。方法以50种禁限用农药标准品为混合对照,以磷酸三苯酯为内标,建立岷县当归50种禁限用农药残留筛查的LC-MS/MS检测方法,对岷县不同区域采集的20批当归样品进行测定。结果各成分在相应范围内线性关系良好,相关系数≥0.982,94%以上农药平均回收率为70%～130%,符合痕量检出要求。20批岷县当归样品均检出2种及以上农药残留,所有样品均检出甲拌磷、辛硫磷,辛硫磷残留量均低于5μg/kg(除S4外),甲基异硫磷及苯线磷检出率较高,S7甲拌磷残留量高达822.5μg/kg,S8禁限用农药检出多达10种。结论本研究建立的方法适用于岷县当归50种禁限用农药残留测定。不同样品农药残留量分布有较大差异,应制定当归的农药多残留限度标准,确保道地药材品质。     

四川三台麦冬产区生长调节剂使用情况调研及残留研究

目的:了解四川省三台县麦冬产区生长调节剂使用状况,测定其在药材和土壤中的残留情况。方法:实地调研,采集麦冬和土壤样品,采用气相色谱-串联质谱(GC-MS)方法测定生长调节剂残留量。结果:麦冬种植过程共有5种生长调节剂产品被使用,被调查农户中约97%使用多效唑,其中26%使用多效唑的同时使用其他产品提高产量,17%使用烯效唑,9%使用膨大素、壮根灵和多生果,调查农户中仅3%没有使用任何植物生长调节剂;样品中多效唑、烯效唑残留量分别为0.106～1.727、0.003～0.041 mg·kg~(-1),53%样品中多效唑残留量超过了《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定的0.5 mg·kg~(-1);37%样品中烯效唑残留量超过《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》规定的0.02 mg·kg~(-1);土壤中多效唑、烯效唑残留量分别为0.201～11.255、0.180～0.327 mg·kg~(-1)。结论:三台县麦冬种植过程中生长调节剂使用非常普遍,生长调节剂在药材及其种植土壤中残留严重。     

基于颜色客观化的陈皮药材鉴别

目的:引入分光测色计,将中药材性状品质这一经验指标数据化,依据获取的中药材颜色信息实现对中药材品种的鉴别,为研究中药鉴定共性技术问题提供一种新的方法及思路。方法:以陈皮为研究对象,在全国范围内收集陈皮药材,采用色度学分析方法获取陈皮颜色特征参数,通过统计分析,建立陈皮品种鉴别的数学预测模型和90%参考值范围。结果:建立了基于L*a*b*色度空间的陈皮药材品种鉴别的数学判别模型,其判别符合率为100%,双侧90%参考值范围分别为陈皮:L*(66.621 5~73.916 5),b*(29.329 5~52.211 0);广陈皮:L*(53.950 0~63.260 0),b*(24.610 0~30.770 0)。结论:实验证明分光测色计获取的颜色信息可实现陈皮药材品种的鉴别,采用色度学分析方法对中药品种鉴别具有一定的可行性。     

基于光谱法的陈皮饮片标准汤剂指纹图谱分析

目的:建立陈皮饮片标准汤剂的指纹图谱并对其进行质量评价。方法:制备15批陈皮饮片标准汤剂,采用HPLC测定陈皮饮片标准汤剂中橙皮苷的含量;采用紫外光谱法(UV)和红外光谱法(IR)建立陈皮饮片标准汤剂的指纹图谱;利用相关系数法和双指标序列分析法对不同批次陈皮饮片标准汤剂的光谱图进行比对。结果:15批陈皮饮片标准汤剂中橙皮苷的质量分数0. 82%～2. 60%,出膏率实测值32. 02%～46. 11%;与紫外和红外对照指纹图谱相比,各批次陈皮饮片标准汤剂指纹图谱的相似度分别为 0. 897和 0. 942,双指标分析法结果显示各批次陈皮饮片标准汤剂的共有峰率均62. 50%,变异峰率均46. 67%。结论:该研究建立的质量评价方法可用于陈皮饮片标准汤剂的系统性评价,可为陈皮配方颗粒等相关制剂的质量标准制定提供参考。     

陈皮水提物指纹图谱的化学计量学分析及与糖尿病认知功能障碍的谱效关系

目的:建立陈皮水提物的HPLC指纹图谱,并研究其与糖尿病大鼠认知功能的谱效关系。方法:采用HPLC建立21批陈皮水提物的指纹图谱,流动相乙腈(A)-0.1%的磷酸(B)梯度洗脱,检测波长270 nm;采用指纹图谱软件中的相似度评价,SPSS 24.0二维聚类分析和SIMCA 14.1主成分分析对结果进行分析;采用腹腔注射链脲佐菌素(STZ,50 mg·kg^-1)复制糖尿病大鼠模型,模型复制成功后给予陈皮水提物灌胃,定期检测空腹血糖值,诱导第12周Morris水迷宫检测实验大鼠的空间学习记忆能力,灰色关联度分析和偏最小二乘回归分析研究谱效关系。结果:确定了陈皮水提物中25个共有峰,鉴定出5种物质,并且将21个不同品种、产地的陈皮分成了2类;与模型组比较,灌胃陈皮水提物的各组大鼠空腹血糖下降,认知能力得到改善;灰色关联分析及最小偏二乘回归分析谱效关系表明,19,15,4,17,6号峰与糖尿病大鼠认知功能关联性较大。结论:不同品种、产地之间的陈皮水提物存在一定的差异,通过化学计量学可以方便、快捷的对不同产地的陈皮水提取物质进行全面的质量评价,并且陈皮水提物可降低糖尿病大鼠的空腹血糖值及改善认知能力,其发挥作用是多种有效成分共同起效的结果,其中19,15,4,17,6号峰是与糖尿病大鼠认知功能密切相关的成分。     

广陈皮的外观颜色客观量化及其陈化年份判别模型的建立

目的:依据色度分析原理对广陈皮外观颜色进行客观量化研究,为广陈皮的陈化年份鉴别建立新方法。方法:采用色彩色差计对广陈皮外观颜色进行客观量化研究。采用非参数检验、秩相关检验法和判别分析等统计学方法对陈化年份与L*(明度值),a*(红绿分量值),b*(黄蓝分量值)之间的相关性进行分析。结果:不同年份广陈皮的色度值有显著性差异,且L*,a*,b*与陈化年份之间分别存在线性相关关系。建立了基于L*,a*,b*的广陈皮陈化年份的数学判别模型,陈化年份=-43.637L*+5.351a*+42.430b*+30.790。结论:建立的客观量化方法稳定可行,为广陈皮的陈化年份鉴别提供了一种客观量化方法,可避免因传统人为鉴别方法所带来的误差。     

陈皮膳食纤维对亚硝酸盐的吸附作用

目的:观察比较中药陈皮和陈皮纤维对亚硝酸盐的吸附作用.方法:采用比色法、红外光谱法检测酸性环境下陈皮和陈皮纤维对亚硝酸盐的吸附作用.结果:5 min后吸附速率陈皮和陈皮纤维分别为8.64,18.6 mg· min-1.3h后吸附程度陈皮和陈皮纤维分别为71.9％,94.8％.结论:陈皮纤维对亚硝酸盐的吸附效果很好,有效的降低了亚硝酸中毒的风险,可以对亚硝酸盐早期中毒患者起到解毒作用,减少亚硝酸对组织的损害.     

GC-MS/MS测定何首乌中100种农药多残留

目的 建立何首乌中100种农药的气相色谱-质谱法（GC-MS/MS）测定方法,并采用此方法对53批何首乌（包括43批生品和10批制品）样品进行农药初步筛查。方法 样品经乙腈高速匀浆提取,浓缩后加分析保护剂,采用GC-MS/MS进行测定。质谱以动态多反应监测模式（MRM）采集数据,采用空白基质匹配-分析保护剂标液进行定量计算,在提高响应值的同时改善了峰形。结果 100种农药线性关系良好,r均大于0.99,加标回收率试验中100种农药（113个单体）的回收率为70.4%~107.4%,RSD均小于11.40%,符合痕量测定的要求。检测的53批何首乌样品中均未检测到本方法涉及的农药,初步表明何首乌农药残留引起的风险较小。结论 此方法检测指标基本包括GC-MS/MS可测定的大多数禁用农药,方法灵敏度高、准确性好,可用于何首乌中农药残留的筛查检测,同时为基质类似中药材的农药残留检测方法提供参考。     

GC-MS用于超滤法与萃取法富集青皮挥发油的比较研究

目的:采用超滤法与乙酸乙酯萃取法对青皮含油水体进行油水分离,并对其挥发油得率与化学组成进行比较.方法:分别采用超滤法与乙酸乙酯萃取法对青皮含油水体进行油水分离并进行GC-MS分析,比较化学组成差别.结果:超滤法收集的挥发油化学组成较乙酸乙酯萃取法更接近水蒸气蒸馏法所得挥发油,且收率高于乙酸乙酯萃取法.结论:超滤法是一种较好的青皮含油水体油水分离的方法.     

气相色谱-串联质谱法结合QuEChERS法快速检测中药中50种农药残留

目的 建立运用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）法快速筛查460份中药材及其中药饮片（43份）中常用的50种农药残留。方法 通过对比《中国药典》2020版中药中农药残留的前处理方法,优选中药中50种农药残留的适配性前处理方法。中药样品经乙腈溶剂提取,以Qu ECh ERS法处理,采用GC-MS/MS测定,内标法定量。结果 在460份检测样品中共检出农药残留66份,总检出率为14.3%,检出禁用农药6份,检出率为1.3%,43份中药饮片中农药残留检出率为11.6%,未检出禁用农药。农残的检出是季节性分布集中出现在第3、4季度,农贸市场和种植地的农残检出率明显高于医院和药店,并且存在农残超标情况。中药中根类和叶类受污染最重,中药材全草类中农药残留最多,检出率为20.4%,其次为叶类18.3%和根茎类16.3%,中药饮片中农残最高为叶类,检出率为15.4%,全草类检出率为11.1%、根茎类检出率为6.2%,全草类、根茎类和叶类存在样品中检出多种农药残留的现象。结论 该方法简单快速、灵敏度高、重现性好、准确度高,可快速筛查中药中农药残留,为保障中药质量提供参考。     

Kováts保留指数在中药挥发油成分定性中的作用—青皮

目的:以青皮为例,研究在质谱定性的基础上,保留指数在中药挥发油成分鉴定中的作用.方法:GC-MS测定青皮挥发油及参比物(系列正构烷烃)的总离子流谱图.根据相关公式计算各待鉴定化合物的保留指数.应用MS与保留指数结合的方式对化合物定性.结果:一些化合物具有几乎相同的质谱,通过保留指数的差异却可以区分它们.结论:保留指数在中药挥发油成分定性中发挥着重要作用.     

中药广陈皮与新会皮药名出现年代考

广陈皮是中国传统道地药材,广东陈皮的简称,作为道地中药使用历史悠久。"广陈皮"的道地药名在宋代文献中比较罕见,但经笔者考证其另有别名"真橘皮"、"真陈皮",提前了"广陈皮"作为道地药材使用的起源时间,而之前有学者认为是源于明代李时珍的《本草纲目》。广陈皮历来是"广药"中的大宗药品,畅销海内外,为各地医生推崇和群众喜爱。广陈皮在2016年入选广东省首批立法保护的8种岭南药材之一。新会皮做为广陈皮中的上品,两者经常可以互相指代,特别到了清代,很多地方出现广陈皮即是指新会皮,所以它们也有共同的发展脉络,但新会皮也有其独特的道地药史。2006年10月,国家质检总局正式批准并公告新会陈皮产品为国家地理标志产品。