含甲基三苯胺基团苯并噁唑共聚物的合成和性能

以4,4''-二羰基氯-4"-甲基三苯胺（MeTPADC）、对苯二酰氯（TPC）和硅氧烷化的1,5-二氨基-2,4-二羟基苯二盐酸盐（TBS-DAR）为原料,通过缩合共聚法合成聚酰胺结构预聚体（MeTPA-PrePBO）,该预聚物通过高温闭环的方法合成了含甲基三苯胺基团的苯并噁唑共聚物（MeTPA-PBO）。利用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和傅里叶红外光谱（FT-IR）对各预聚体和苯并噁唑共聚物进行了结构表征,利用热重（TG）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）和荧光光谱等测试方法对改性苯并噁唑共聚物进行了热性能和光物理性能分析。结果表明：预聚体在常规溶剂中具有极好的溶解性,高温热关环处理后的MeTPA-PBO在高沸点溶剂（如二甲基亚砜）中也具有一定的溶解性;在氮气气氛和空气气氛中,高温环境下（500℃以上）均表现出优异的热稳定性;MeTPA-PBO具有很窄的能带间隙（2.0 eV左右）,并可以提供强而稳定的荧光强度。     

低介电损耗苯并噁唑复合材料的合成与表征

对介孔二氧化硅SBA 15进行氨基官能团化,制得NH2-SBA-15,通过溶液缩聚合成了一系列具有不同SBA-15质量分数的聚亚苯基苯并二噁唑/SBA-15（PBO/SBA- 15）复合材料。利用红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）、热重分析（TG）和矢量网络分析仪（VNA）分别对复合材料的结构、微观形貌、热性能和电磁性能进行了表征与分析,研究了SBA-15对PBO/SBA-15复合材料介电参数的影响。研究表明：经过氨基官能团化之后,SBA-15能够均匀地分散在PBO基体中;当复合材料中SBA-15的质量分数小于8%时,PBO/SBA-15复合材料仍然保持着PBO优异的热稳定性;介孔二氧化硅SBA-15能够有效地降低PBO/SBA-15复合材料的复介电常数和介电损耗角正切,减弱PBO/SBA-15复合材料对电磁波的介电存储和损耗能力,使PBO/SBA-15复合材料表现出低介电损耗的性能。     

聚芴基苯并唑类共聚物的合成和光物理性能

通过溶液缩聚法合成了一系列不同组分的无规共聚物——聚对苯撑苯并二噁唑-co-聚（9,9-二辛基芴苯并二噁唑）（PBO-co-PBOF）。利用X射线衍射、紫外-可见光吸收光谱、光致荧光光谱研究了不同组分和结构变化对聚合物形态和光物理性能的影响。结果表明：聚合物主链上辛基芴基团的引入使聚合物结构从晶态转变为非晶态。共聚物分子链上宽带隙PBO单元和窄带隙PBOF单元的能带没有完全杂化,在甲基磺酸（MSA）溶液中,当共聚物单分子链的发射在PBOF的摩尔分数χ≥50%时,由PBOF单元起发射主导作用;而薄膜的发射随着PBOF组分的增加而逐渐红移,薄膜中产生了有效的能量转移,但更易形成集聚体。此外,由于质子化作用的存在,相对于在N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）溶液中,PBOF的MSA溶液的紫外吸收和荧光发射都发生了明显的红移。     

聚亚苯基苯并二唑的热分解行为

用热失重方法分析了聚亚苯基苯并二唑(PBO)纤维在不同气氛中的热分解行为,采用O zaw a法计算了PBO纤维在氮气和空气两种气氛中的热分解活化能。结果表明升温速率对PBO纤维的热分解温度有较大影响;氧气作为热分解反应的引发剂,大大降低了分解反应的活化能;由IR光谱对不同温度裂解产物结构的分析,推测了热氧化降解对PBO纤维分子结构的影响;在不同失重率时几乎相同的热分解活化能,表明无论热分解的气氛如何,PBO纤维的热分解均是一个无规引发的单阶段过程;结合PBO纤维在两种气氛中的热分解机理,解释了分解气氛对残碳率的影响。     

聚亚苯基苯并二噁唑缩聚反应动力学

以4,6-二氨基间苯二酚磷酸盐(DAR.2HP3O4)和对苯二甲酸(TA)为原料经非均相逐步缩聚反应制得聚亚苯基苯并二噁唑(PBO)。该反应可分为溶解控制(齐聚合)、反应动力学控制(预聚合)以及高分子链段扩散控制(后聚合)3个阶段。探讨了各阶段的反应过程,并对PBO预聚合反应动力学进行了研究。结果表明:其动力学符合不可逆二级反应机理,反应活化能为51.9 kJ/mol。     

含苯并三氮唑单元的聚对苯撑乙炔类聚合物的合成及性能

利用Pd(Ⅱ)配合物为催化剂,使用4,7-二溴-2-十二烷基1,2,3苯并三氮唑和1,4-二乙炔基2,5-二(烷氧基)苯通过Sonogashira反应合成了3 个带有不同长度烷氧基侧链,主链中含有1,2,3苯并三氮唑单元的聚苯乙炔类聚合物。采用FT-IR、1H-NMR对其化学结构进行了表征。结果表明：这类聚合物的数均分子量在0.93×104~1.13×104,苯并三氮唑单元上长链烷基和苯环上长链烷氧基的存在使此类聚合物在CHCl3、THF等溶液中的溶解度较大,其固态薄膜也较容易制备,聚合物在固态薄膜状态下的紫外可见最大吸收波长比在CHCl3溶液中红移了约45 nm,在固态薄膜状态下的荧光发射峰比在CHCl3溶液中也发生了较大的红移。     

聚亚苯基苯并二噻唑纤维力学性能影响因素的研究

研究了聚亚苯基苯并二噻唑分子量，纺丝工艺，热处理温度，时间，负荷等工艺条件对纤维力学性能的影响。结果表明分子量３０，０００左右的ＰＢＺＴ纤维经５００－５５０℃、负荷４１０ＭＰａ、热处理１２ｓ，得到的纤维力学性能最优。纤维的直径越细，越均匀，力学性能越好。     

聚亚苯基苯并二唑在双螺杆挤出机中的 后聚合反应动力学

通过正交分析的实验方法,考察了在螺杆挤出机中反应温度、螺杆转速、反应时间对聚亚苯基苯并二唑(PBO)后聚合反应速率的影响。结果显示：在3个影响因素中,温度影响最大,其次是反应时间,转速影响最小。并研究了PBO后聚合反应动力学,发现PBO双螺杆挤出机后聚合反应为扩散速率控制过程,其动力学符合不可逆二级化学反应机理。随着缩聚温度的增加,反应速率增加,反应温度从160 ℃提高到190 ℃,反应速率常数可提高4倍,测得反应活化能为84.4 kJ/mol。     

液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑的合成、结构与性能

本文以间苯二酚为原料,合成了缩聚单体4,6-二胺基1,3-间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸介质中与对苯二甲酸经分段升温缩聚得聚苯撑苯并二噁唑(PBZO).用元素分析法,X-光衍射法、X-光平板照相、FTIR和C~(13)-NMR研究了PBZO的结构.测定了PBZO/MSA体系的特性粘数。测定了PBZO的力学性能和热稳定性。结果表明PBZO是继PBZT后又一种新型的高性能液晶高分子材料。     

含萘环苯并唑类共聚物的合成及物理性能

以萘二酸、对苯二甲酸、4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行共缩聚,合成一系列含有不同萘环含量的聚（亚苯基苯并二噁唑-co-亚萘基苯并二噁唑）共聚物。利用红外光谱、X-射线衍射、紫外-可见吸收光谱、分子荧光光谱等研究聚合物的形态、热物理性能及紫外荧光性能。结果表明：引入萘环后,聚合物分子链仍然保持有序的晶体结构和高耐热性,聚合物的热分解温度保持在550℃以上,800℃下的残炭率达到70%以上。聚合物在甲基磺酸中的紫外吸收及聚合物薄膜的荧光发射光谱均出现红移现象。     

羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯二醇的合成、表征及性能

采用羟丙基甲基纤维素(HPMC)和聚己内酯二醇(PCL)为原料,以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为接枝桥梁,利用酰胺化反应将PCL接枝到HPMC分子上,成功合成了改性接枝聚合物羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯(HPMC-g-PCL)。利用红外光谱(IR)表征了产物结构,探讨了MDI在整个过程的桥联作用,利用热重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)对合成产物的热性能进行了表征,结果表明HPMC经PCL接枝改性后,失重率降低,热稳定性得到增强。     

具有高分子空穴传输性能的含三芳胺侧链接枝聚苯乙烯的合成与表征

三芳胺类聚合物作为空穴传输材料具有广泛的应用前景。设计、合成了一种新的三芳胺衍生物单体 4 -乙烯基苄氧基亚甲基三苯胺 ,通过NMR、IR及MS等手段对其结构进行了表征。用AIBN引发新单体进行自由基聚合反应 ,得到了侧链带三苯胺基团的高分子空穴传输聚合物 ,该聚合物具有较高玻璃化转变温度及高热稳定性。     

［Cd(1-MeIm)6］(ClO4)2配合物的合成及表征

目的探讨含咪唑基团的配体在天然锌酶活性中心的配位形式。方法用镉的核磁共振谱（113CdNMR）研究镉取代锌酶模拟配合物的结构和性质。结果合成了一新的镉配合物［Cd(1-MeIm)6］(ClO4)2,用元素分析、红外光谱、1H和113CdNMR对其进行表征。红外光谱(IR)证实标题化合物中存在咪唑和高氯酸根等基团,1HNMR表明咪唑上的氮原子与镉配位,通过113CdNMR测得镉的化学位移是196,表明标题配合物的配位构型是CdN6。结论标题化合物在乙腈溶液中为含氮六配位的八面体构型。     

三丁基锡-羧甲基壳聚糖酯的合成、表征及其杀螺活性

以壳聚糖和氯乙酸(CH2ClCOOH)为原料合成了羧甲基壳聚糖(CMC-Na),再以羧甲基壳聚糖与三丁基氯化锡(Bu3SnCl)反应,合成了三丁基锡-羧甲基壳聚糖酯(CMC-SnBu3).研究了反应时间、反应温度、溶剂等因素对负载率的影响.用IR、TG、DTA 和 XRD 对产品进行了表征,并对该产物进行杀钉螺活性试验.结果表明:最优条件下的负载率可达44.7%,产物 CMC-SnBu3的热稳定性和结晶度与原料相比都有所下降,当其浓度为 0.5 mg/L 时,浸杀 2 d,钉螺的死亡率为100%.     

甲壳胺-g-PEG的合成及医用性能的研究(Ⅰ)甲壳胺-g-PEG的合成及表征

通过官能团偶联反应，将端基改性为醛基的甲氧基聚乙二醇（分子量分别为２０００、５０００），按不同配比与甲壳胺反应，制得了甲壳胺接枝ＰＥＧ的产物（Ｃｈｉｔｏｓａｎ－ｇ－ＰＥＧ）。讨论了反应的最佳ｐＨ条件。建立了有效的产物分离方法，用红外光谱法、１Ｈ－ＮＭＲ法对产物的本体结构进行了表征，并用元素分析法和１Ｈ－ＮＭＲ法对接枝量进行了测定。     

含氟聚丙烯酸酯乳液的合成、表征及其应用

以高交联性能的丙烯酸-4-羟基丁酯（4HBA）、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)等为聚合单体,通过延迟滴加氟单体的核壳乳液聚合工艺,合成了表面富含氟元素的含氟聚丙烯酸酯。采用红外光谱仪、热重分析仪、差示扫描量热仪、原子力显微镜、X光电子能谱仪及接触角测定仪表征了其性能与结构。分析结果表明：当G04质量为聚合单体总质量的20%时,聚合物干膜对水、油的接触角分别为94°和81°,表面能为31 J/m2, 交联单体4HBA的最佳用量为w(4HBA)=4%,该乳液在成膜过程中,氟元素优先向膜表面富集。     

冰片酯的合成、结构表征及工艺优化

[目的]研究冰片酯的合成工艺.[方法]采用FT-IR、13CNMR、1HNMR证实冰片酯的结构,采用正交试验设计考察投料比、反应温度与反应时间对合成工艺的影响.[结果]正交实验结果显示,冰片酯的优化工艺条件为:冰片与酸投料比为1:1.2,反应温度为110℃,反应时间为6 h.[结论]该工艺对于更多冰片酯类衍生物的开发,...     

乙炔基封端氢化超支化聚碳硅烷的合成、表征及性能

以氯甲基三氯硅烷（Cl₃SiCH₂Cl）和乙炔基溴化镁（HC≡CMgBr）为原料,经过Grignard偶合反应和还原反应制备得到乙炔基封端的氢化超支化聚碳硅烷（EHBP）。通过红外光谱、核磁共振（碳谱、氢谱、硅谱）、差示扫描量热、流变分析和热重分析等方法研究了EHBP聚合物的结构、固化行为以及热性能;采用X射线衍射、拉曼光谱、扫描电镜和高倍透射电镜分析了EHBP聚合物的陶瓷化过程。结果表明,在分子链末端引入Si-H和乙炔基,使EHBP聚合物具有优良的耐热性和耐热氧化性。氮气氛围下EHBP失重5%时的温度（T_d5）为578.8℃,1 000℃时的质量保留率为82.3%;空气氛围下T_d5为549.6℃,1 000℃时的质量保留率为69.2%。1 600℃下EHBP的裂解产物中存在α-SiC和β-SiC晶体,结晶完善,晶粒分布均匀,晶粒尺寸为15~20 nm。     

聚丙烯酸酯接枝炭黑的合成,表征及其应用

探讨聚丙烯酸酯接枝炭黑的合成条件及其影响因素。用红外光谱和元素分析对接枝物进行了表征,通过ζ－电位法,透光率和ＳＥＭ研究了接枝炭黑的分散稳定性。接枝炭黑分散于水性无皂涂料中形成黑色涂料具有良好的综合性。