人参农药低残留试验效果

黑龙江省1958年开始在五常、尚志、伊春等地引种人参.1970年以后产量逐年增加,不仅满足全省用药需要,还支援全国和出口任务,成为全国人参主产区之一.     

人参中41种有机磷农药多残留分析方法

目的建立人参中41种有机磷农药多残留的气相色谱分析方法。方法样品以乙腈为提取剂,PSA固相萃取柱(填料为N-丙基乙二胺)净化,丙酮-正己烷洗脱,采用火焰光度检测器(FPD)检测和ZB-1701毛细管柱分离,程序升温,进行气相色谱测定。结果 41种有机磷农药在5~1000μg/kg范围内线性关系良好,相关系数在0.991~0.998之间。在50、100、500μg/kg浓度水平的平均回收率在69.8%~99.7%之间,RSD在1.9%~15.3%之间。各种农药的定量限在9~45μg/kg。结论本方法准确度高,灵敏度好,操作简便。     

气相色谱法测定人参中残留有机氯农药的含量

 目的：为测定人参中残留有机氯农药建立检测方法。方法：取不同产地人参，用丙酮-水（5∶30）提取，经Florisil分离柱纯化后，用气相色谱法对不同产地人参中残留的有机氯农药BHC和DDT的8种异物体（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC，pp′-DDE，pp′-DDD，op′-DDT，pp′-DDT）进行定量分析。结果：检测结果可靠，精密度高，各供试品回收率均大于96．5％，RSD均小于2．8％。结论：该方法为正确评价和安全使用人参及药用人参的出口提供科学依据。     

高效液相色谱法测定人参中多菌灵农药残留含量

 目的建立了测定中药材人参中多菌灵农药残留量方法。方法采用RP-HPLC法,Diamonsil C₁₈色谱柱。流动相为甲醇-四氢呋喃-水(43∶2∶55),检测波长为277 nm。结果平均回收率人参茎叶83.94%,RSD为2.42%(n=6);平均回收率人参根87.38%,RSD为2.68%(n=6)。多菌灵在1.926～192.6 ng时,r=1.000 0,呈良好的线性关系。结论本方法简便、快速、适合同类中药材中多菌灵农药残留量测定与安全监控。     

气相色谱测定世界主产国西洋参人参中农药残留

目的检测世界主产国西洋参人参中六六六和滴滴涕7种异构体残留量。方法应用样品底物固相分散法,采用程序升温,进样温度250℃,检测器温度280℃,电子捕获检测器测定。结果西洋参人参中7种有机氯农药能有效分离,相关系数r在0.9 730~0.9 991,在3个添加水平的回收率均大于80%,相对标准偏差小于5%(n=6),检测限为0.5ng(S/N=3)。美国、加拿大、南北韩及我国各产地的西洋参人参中有机氯农药残留量很低,西洋参中的BHC为0.046~0.050μg.g-1、DDT为0.032~0.042μg.g-1;人参中的BHC为0.045~0.048μg.g-1、DDT为0.029~0.032μg.g-1。均低于标准BHC≤0.1mg.kg-1和DDT≤0.1mg.kg-1。结论世界主产国西洋参人参药材中有机氯农药残留量均符合2005年《中国药典》和中国药用植物及制剂进出口绿色行业标准规定。     

黑龙江省实施人参农药低残留高产栽培技术

黑龙江省是我国人参主产区之一。我省生产的人参主要出口日本、东南亚、西欧等国家及香港等地区,我省过去按常规栽培技术生产的人参,农药残留量普遍超过国际标准,致使出口量大幅度下降。1989年全省生产人参300吨,国内销售90吨,出口60吨,积压150吨,人参留存面积为46800亩,到1995年下降为23600亩,下降幅度达49.57％,生产形势十分严峻。     

三七药材中262种农药多残留筛查及风险评估

目的：对三七中农药多残留进行筛查研究,初步了解其农药残留状况,并评估高检出农药的健康风险,为现有标准最大残留限量值的制（修）订提供科学依据。方法：以乙腈为溶媒,对收集的16批三七进行高速匀浆法提取处理;针对拟定的检测指标,分别采用气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）和高效液相色谱串联质谱法（HPLC-MS/MS）、多反应监测（MRM）模式进行检测,以不少于2组特征离子对进行定性,并采用校准曲线法对检出农药进行定量检测;结合本课题组前期建立的风险评估方法,对检出率较高的高风险农药进行暴露评估,计算其急性和慢性摄入风险。结果：所建方法共有262个农药指标（总计271个化合物）,在线性范围内线性关系良好,灵敏度、回收率均符合痕量多残留分析技术要求。16批三七样品中共检出50种农药,农药检出率较高,多数检出农药处于痕量水平,仅百菌清、毒死蜱、三氟氯氰菊酯、异菌脲、五氯硝基苯、甲基硫菌灵超出团体标准《无公害三七药材及饮片农药与重金属及有害元素的最大残留限量》（T/CATCM 003—2017）的最大残留限量（MRL）。水洗可明显降低部分检出农药的残留量。对超出限量标准,以及无相关限量标准但检出...     

枸杞水提取物中37种农药残留检测及其风险评估

目的:建立枸杞水提取物中37种农药残留的检测方法,并对不同食品安全等级的枸杞子提取物进行测定及其膳食暴露风险评估。方法:采用超快速液相色谱-串联质谱法(UFLC-MS/MS),通过对5种前处理方法的比较、色谱和质谱检测条件的优化,选择分散固相萃取为前处理方法、多反应监测和时间窗分段监测为质谱条件。结果:37种农药在0.001～0.100 mg·kg~(-1)线性关系良好,加样回收率为75%～115%(多菌灵为63%),精密度、重复性均良好。不同等级的枸杞子及其提取物之间农药残留存在差异,水提取对水溶性农药有一定的富集作用。结论:该方法简便、经济、快速,为枸杞子提取物的农药残留监测及质量控制提供科学参考。     

人参中有机氯农药多残留检测前处理方法对比研究

以六六六(BHC)和滴滴涕(DDT)为代表的有机氯农药，曾成为世界各国使用量最大的一类农药，广泛用于农业和中药人工栽培中。有机氯类农药属于神经及实质脏器毒物［1］，可致癌。其半衰期长，性质稳定不易分解［2］，能长期在水体、土壤和生物体内储存，易在脂肪体中蓄积，造成慢性中毒，严重危害人体健康［3］。虽然我国已于1983年4月1日起停止了有机氯农药的生产和使用，多年来没有使用此类农药，但在环境中仍有残留。各种标准、文献中建立的有机氯农药多残留检测前处理方法不尽不同，一般在建立测定方法时多采用添加回收率来衡量方法对目标化合物的提取是否完全，但添加的农药和药材植物体中存在的农药状态有很大差异，某些提取剂添加回收率很高，但对药材吸收的农药是否确实能够有高提取率，它们之间检出量有多大差异，没有相关研究报道。本研究从多个国内外常用方法所用的提取溶剂和手段中选取了2种处理手段和4种溶剂进行不同组合，对同一人参样品进行不同前处理方法的有机氯农药多残留检测，以此对比出不同方法间的提取差异。本试验中的提取方法较2005年版药典的方法更便于操作，容易重复。     

人参中残留有机氯农药在人工胃肠液中的生物有效性

目的测定人参中有机氯农药对人工胃肠液的生物有效性。方法模拟人体胃、肠道的消化条件(PH和酶)配制人工胃肠液,将人参样品置于其中反应。测定人工胃肠液中的有机氯农药溶出量,与人参中有机氯农药残留本底值相除,计算生物有效性值。结果人参样品中检测出的8种有机氯农药(五氯苯、α-六六六、六氯苯、β-六六六、γ-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六以及氟虫脲),在人工胃液环境中的生物有效性值分别为17%、12%、13%、6.9%、14%、7.9%、7.2%、和18%,在人工肠液环境中的生物有效性值分别为25%、15%、21%、6.1%、18%、13%、11%、和24%。结论人参样品中的残留有机氯农药,在小肠环境下的生物有效性整体高于胃环境,而同一环境不同有机氯农药的生物有效性也存在着较大差异。     

炮制方法对人参农药残留的影响研究

目的研究炮制方法对人参农药残留的影响。方法采用传统炮制工艺制备红参、生晒参、白干参和炸晒参,采购红参、生晒参、保鲜参和冻干参,以鲜参作为对照,建立气相色谱法对人参样品中有机氯农药残留进行检测。结果人参样品中检出五氯硝基苯、六氯苯和艾氏剂,其他农药未检出。9份样品均检出五氯硝基苯,5份样品检出六氯苯,2份样品检出艾氏剂,自制红参和采购红参中五氯硝基苯残留量分别为0.2874和0.2349mg/kg,明显低于鲜参中0.4462 mg/kg的残留量;结论采用适宜的蒸制工艺可降低人参中五氯硝基苯的残留量,规范人参加工炮制工艺可提升人参食用和药用的安全性。     

LC-MS/MS测定川牛膝中57种农药残留及风险评估

目的：采用液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）建立川牛膝中57种农药的测定方法,并采用此方法对348批川牛膝样品进行农药筛查。方法：样品经乙腈提取,分散固相萃取QuEChERS净化,采用LC-MS/MS进行测定,多反应监测模式采集数据,基质匹配外标法定量,采用点评估法对检出结果进行风险评估分析。结果：57种农药线性关系良好,r均大于0.996,57种农药的平均加样回收率为62.5%～113.3%,RSD%均小于10%。348批川牛膝中检出20种农药,其中有4种禁用农药（均未超出限量规定）、6种植物生长调节剂、10种常用农药;风险评估结果显示,川牛膝中农药残留风险较低,植物生长调节剂使用较普遍。结论：该方法简便、灵敏、准确,适用于川牛膝中多农药残留的快速筛查与检测,可为川牛膝的农药风险评估和规范化种植提供数据参考。     

气相色谱-串联质谱法快速筛查人参中192种农药残留

目的:利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测技术,建立了人参中192种农药多残留的快筛方法,并对11批样品(包括西洋参、人参、红参、生晒参)进行测定。方法:根据风险控制的原则,选择了人参种植实际使用农药、我国禁限用及高毒农药品种作为检测指标,共计192种。样品经乙腈超声提取浓缩后,在多反应监测模式(MRM)下进行检测,并采用分析保护剂-内标法定量以提高结果的准确性。其中对提取溶剂、净化方法[包括固相萃取法和快速样品前处理技术(Quechers)法]及色谱质谱条件都进行了考察和优化。结果:以人参为考察对象,本方法在1~100μg·L~(-1)线性良好,相关系数r0.990,在5,20,100μg·kg-1三水平进行加样回收率考察,98%的农药的平均回收率在70%~120%。11批样品中共检出14种农药单体,其中五氯硝基苯(PCNB)的检出率最高,按照2015年版《中国药典》人参、西洋参项下农残限度要求,不合格率达36%。结论:该方法检测指标针对性强,准确,快速,适用于人参中农药多残留的日常快速筛查。     

人参中有机氯农药的测定

对人参中有机氨农药的测定方法进行了探讨。结果表明，人参中的有机氯农药采用有机溶剂超声波振荡提取，浓硫酸纯化。用气相色谱测定其含量，方法简便，检出率高。     

农药和农药残留

果蔬上残留农药是如何形成的？有关植保专家告诉我们,农药在使用前要加工制成为各种”剂型”,施用的即是具体的”制剂”。制剂中除能杀虫、除草的成分即“有效成分”外,还含有溶剂或填料,以及其他各种助剂。农药对人体健康的威胁主要来自其有效成分的毒性,     

不同炮制方法对人参皂苷及农药残留的影响

目的研究人参炮制过程中有效成分含量的变化和炮制加工对农药残留含量的影响。方法采用高效液相色谱法,考察红参和大力参炮制过程中人参皂苷含量的变化;采用气相色谱法,考察红参和大力参炮制过程中农药残留量的变化。结果炮制成红参和大力参后,人参皂苷含量有所增加,样品中人参皂苷Rbl由0．13％分别增加至1．13％、0．72％,人参皂苷Re、Rsl总量由0．31％分别增加至0．60％、0．95％,炮制前后人参农药残留量没有明显变化。结论人参经过炮制后人参皂苷含量有所增加,人参不同炮制品之间的皂苷含量差异也较为明显,对于考察人参药性的物质基础具有重要意义,但不同的炮制方法对人参中农药残留影响较小,并不能降低人参中的农药残留。     

有机磷类禁限用农药在金银花中的残留状况及风险评估

研究有机磷类禁限用农药在金银花中的残留状况,为金银花中的风险控制与最大残留限量的制定提供参考。建立了23种禁限用有机磷类农药的残留测定方法,对收集的64个样品进行筛查,并基于理论最大残留限量进行风险评估。结果表明,样品检出率为58%,共检出禁限用有机磷农药6种,检出率分别为毒死蜱41%、氧乐果23%、三唑磷11%、甲基异柳磷6.3%、甲胺磷1.6%、水胺硫磷1.6%。检出样品的农药残留量中位数分别为毒死蜱0.037 mg·kg~(-1)、氧乐果0.043 mg·kg~(-1)、三唑磷0.030 mg·kg~(-1)、甲基异柳磷0.18 mg·kg~(-1)、甲胺磷0.041 mg·kg~(-1)、水胺硫磷0.036 mg·kg~(-1)。检出样品的残留量,甲胺磷、水胺硫磷均低于理论最大残留限量,毒死蜱、甲基异柳磷、三唑磷个别样品高于理论最大残留限量,而氧乐果则全部高于理论最大残留限量。根据理论最大残留限量评估结果,建议相关部门应加快推进最大残留限量标准的制定,加强对金银花禁限用有机磷农药使用的监管力度。     

QuEChERS结合气相色谱-质谱快速测定人参提取物中25种农药残留

目的:采用改良的QuEChERS法联合气相色谱-质谱技术,建立一种快速检测人参提取物中25种农药残留的分析方法。方法:样品以乙腈提取,经氯化钠、无水硫酸镁盐析后,上清液加入乙二胺-N-丙基硅烷和石墨炭黑分散固相萃取剂进行净化,并采用基质匹配标准曲线法进行定量分析。结果:异狄氏醛,p,p'-滴滴涕和甲氧滴滴涕在人参提取物中表现出相对较强的基质效应(ME130%),而对硫磷则呈显著的基质效应(ME150%),采用基质匹配标准曲线法校正后,25种农药在0.01~1 mg·L-1线性关系良好,相关系数r0.995 4,3个添加水平(0.1,0.5,1.0μg·g-1)的平均回收率在81.8%~110.7%,RSD均15%,定量限(LOQ)在3~48μg·kg-1。结论:该方法能有效减少基质效应,并具有良好的准确度、重复性和灵敏度,适合于人参提取物中多农药残留的测定。     

人参叶中多种农药残留的气相色谱-串联质谱快速分析方法研究

目的:应用气相色谱-质谱技术建立一种快速检测人参叶中74种农药残留的分析方法。方法:样品用乙腈提取,经QuEChERS试剂盒净化后,利用气相色谱-质谱在分时段多反应监测模式下进行定性分析,采用内标法定量。结果:农药对照品在0.05~0.4mg·kg~(-1)范围内线性关系良好,回收率在84%~112%之间,相对标准偏差(RSD)15%(n=6)。结论:该方法快速且具有良好的准确度和灵敏度,适用于人参叶中多种农药残留的测定。