饮水中多种农药残留的气相色谱-质谱检验方法

目的 建立饮水中45种农药的气相色谱-质谱( GC/MS)检验方法.方法 采用液-液萃取方法,对水样中有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、菊酯类等45种农药进行提取.优化了气相色谱-质谱(GC/MS)仪器工作参数.结果 本法回收率在88.0％ ～ 116.0％之间,测定精密度RSD在2.4％ ～ 12.5％之间,检出限在0.000 2 ～0.032 mg/L之间.结论 本法灵敏、快速、可靠.     

悬浮固化分散液液微萃取-气相色谱-质谱法测定水中10种有机磷农药

目的 建立水中10种有机磷农药的悬浮固化分散液液微萃取-气相色谱-质谱法(DLLME-SFO-GC-MS)。 方法 取10mL水样于离心管中,加0.8g氯化钠,振荡溶解,加入20μL十二醇和500μL乙腈涡旋1 min,4 000 r/min离心5min后,于冰浴中浸泡,待十二醇凝固后转移,室温融化后进行气相色谱-质谱分析。 结果 10种有机磷农药在0.2μg/L～8.0μg/L范围内线性良好,相关系数≥0.996,检出限为0.015μg/L～0.047μg/L,回收率在85.3%～103.6%,相对标准偏差为3.9%～10.5%。 结论 本法操作简单,灵敏快速,绿色环保,可满足水样中有机磷农药的检测要求。     

分散液液微萃取-气相色谱-串联质谱法检测水中十种有机氯农药

目的 建立水中十氯酮等10种有机氯农药的分散液液微萃取-气相色谱-串联质谱分析方法。方法 将400μl萃取剂二硫化碳(含内标，浓度均为100μg/L)加入10 ml水样中，加入400μl分散剂丙酮并涡旋促进乳化分散；加入2g氯化钠，涡旋溶解以促进分层；离心后，弃去上层水相，取下层有机相进样分析。采用DB-5MS UI毛细管色谱柱程序升温分离，多反应监测模式检测，内标校正标准曲线法定量。结果 方法在10～200μg/L范围内线性良好，方法检出限范围为1.48～58.7 ng/L,加标回收率为66.7%～138%,相对标准偏差为1.48%～12.9%。结论 该方法前处理简单高效、检测灵敏准确，适用于水样中十种有机氯农药的快速测定。     

全自动固相萃取结合在线凝胶色谱气质联用仪测定饮用水中15种农药残留

目的 采用全自动固相萃取(ASPE)结合在线凝胶色谱-气相色谱质谱联用仪(GPC-GC/MS),建立饮用水中15种农药残留的快速检测方法。方法 水样中农药残留通过用二氯甲烷和乙酸乙酯活化过的固相萃取柱萃取，再用二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱浓缩后，以正己烷复溶，通过GPC-GC/MS检测。结果 15种农药的检出限和定量限分别为0.31～1.78μg/L及1.0～6.0μg/L,在各自考察浓度范围内线性关系良好(r值均>0.998),加标回收率为70.5%～107.5%,相对标准偏差(RSD)为2.1%～8.7%。结论 该方法可实现快速、自动化检测，重现性好，适用于对饮用水中多种农药残留的快速检测。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定生活饮用水中9种新烟碱类农药

目的 建立水中9种新烟碱类农药的直接进样-高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析方法。方法 水样经0.22μm滤膜过滤后直接进样，经色谱柱Accucore aQ(100×2.1 mm,2.6μm)分离，以甲醇-0.05%甲酸水（水相含2 mM甲酸铵）为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾电离源（ESI）、多反应监测（MRM）模式检测，内标法定量。采用Excel 2016软件进行数据描述性分析。结果 9种新烟碱类农药在0.10～10.0μg/L范围内有良好的线性关系（r>0.999 3），方法的检出限在0.000 6～0.015 0μg/L之间，方法的定量限在0.002～0.050μg/L之间；回收率在90.5%～101.3%范围内，相对标准偏差为1.3%～5.0%。结论 本研究建立的直接进样-高效液相色谱-串联质谱法前处理简便，灵敏度高、重现性好，适用于生活饮用水中9种新烟碱类农药的同时快速检测。     

分散液-液微萃取-气质联用法同时测定水中13种三唑类杀菌剂

目的:建立分散液-液微萃取-气相色谱串联质谱法同时测定水中13种三唑类杀菌剂。方法:水样中加入50μl四氯化碳(萃取剂)和1.0 ml丙酮(分散剂),0.1 g氯化钠,分散混匀后,以5000 rpm/min离心5 min,吸取四氯化碳层进样,以气相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)模式定量测定。结果:13种三唑类杀菌剂农药的富集倍数达81倍～785倍。在0.5μg/L～500μg/L范围内具有良好的线性关系,线性相关系数为0.9990～0.9999;回收率为72.0%～128.0%,相对标准偏差(RSD)为2.1%～6.6%,定量限为0.0015μg/L～0.25μg/L。结论:本法具有操作简单、富集效率高和灵敏度高等特点,可满足水样中13种三唑类杀菌剂农药残留同时检测要求。     

高效液相色谱-串联质谱联用法测定饮用水和水源水中莠去津、呋喃丹和甲基对硫磷

目的:建立液相色谱-串联质谱法测定饮用水和水源水中莠去津、呋喃丹和甲基对硫磷等3种农药的方法,以完善现有国标《生活饮用水卫生标准检测方法》有关内容。方法:采用直接进样方式,用高效液相色谱-串联质谱(HPLC/MS/MS)测定饮用水和水源水中的3种农药。水样经0.22μm微孔滤膜过滤,采用HPLC/MS/MS电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果:方法的线性范围为0.5μg/L～50.0μg/L,线性相关系数在0.9991-0.9998之间,检出限在0.03μg/L～0.05μg/L之间;两个水平的平均加标回收率范围在92.0%～98.0%之间;相对标准偏差(RSD)均小于8.83%。结论:该方法用于测定饮用水和水源水中3种农药具有操作简单、干扰少、快速、准确可靠等特点,符合国家卫生标准方法建立的相关要求。     

直接进样-超高效液相色谱串联质谱法同时测定生活饮用水中9种痕量氨基甲酸酯类农药的应用

目的建立同时测定饮用水中9种痕量氨基甲酸酯类农药(速灭威、异丙威、甲萘威、猛杀威、涕灭威、呋喃丹、三羟基克百威、抗蚜威、硫双威)残留的直接进样-超高效液相色谱串联质谱方法。方法水样经0.22μm的滤膜过滤后,通过UPLC-MS/MS分析测定,色谱柱采用Acquity UPLC BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以甲醇-0.05%酸水溶液为流动相,梯度洗脱。采用电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。结果 9种氨基甲酸酯类农药在0.10μg/L～10μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.998 8。加标回收率为81.3%～111.0%,相对标准偏差为1.25%～10.0%,方法检出限为0.002μg/L～0.015μg/L,定量限为0.005μg/L～0.05μg/L。结论该法简便快速、灵敏度高,适用于生活饮用水中9种痕量氨基甲酸酯类农药的批量测定。     

三重四极杆气质联用法测定生活饮用水中多类型农药残留

目的 利用三重四极杆气质联用仪(GC-MS/MS)建立生活饮用水中多类型农药残留的测定方法,探讨三重四极杆气质联用仪(GC-MS/MS)与单四极杆气质联用仪(GC-MS)方法的差异。方法 水样经过简单的液液萃取浓缩后,用本研究的色谱、质谱条件,以DB-5MS毛细管柱(30 m×0. 25 mm,0. 25μm)为分离柱,在电子轰击(EI)离子源、d MRM模式检测条件下检测水中20种各类型的农药残留组分。结果 19种组分在50μg/L～1 000μg/L浓度内,灭草松在200μg/L～5 000μg/L浓度内建立标准曲线,线性关系良好,相关系数 0. 995,各组分的检出限在0. 002 1μg/L～0. 235μg/L,平均回收率在82. 3%～103. 0%,相对标准偏差为0. 31%～4. 48%。并且三重四极杆气质联用仪的灵敏度比单四极杆气质联用仪的灵敏度提高20倍以上。结论 该方法前处理操作简单方便、有着比单四极杆气质联用仪更优的抗干扰能力、更高的灵敏度、更低的检出限,更适合生活饮用水中微量农药残留的快速检测。     

饮用水中多种农药残留的直接进样液相色谱-串联质谱法

目的建立直接进样同时检测饮用水中多种农药残留的液相色谱-串联质谱法。方法水样不经处理直接进样,经AtlantisdC18柱分离,柱温为25℃,进样量为20μl,采用电喷雾离子化串联质谱法进行检测。结果在0.5～20.0μg/L范围内,68种农药所得回归方程的线性关系良好,相关系数均0.99,检出限均0.5μg/L。该方法的平均回收率在70.1%～117.9%之间,RSD为0.4%～16.1%。结论该方法操作简便、快速、准确,适用于饮用水中多种农药残留的同时检测。     

农业地区人群膀胱癌死亡率与环境中农药暴露的相关性

分析农业地区人群膀胱癌死亡率与环境中农药暴露是否存在相关关系。方法收集沈阳市六个郊区县的农药资料和膀胱癌死亡资料，用SPSS(10.0)统计软件进行spearsman等级相关及线性回归分析。结果农业用途和杀菌剂及其它种类的农药使用密度与膀胱癌死亡率显著正相关。按性别分析，男性膀胱癌死亡率与农业用途、杀菌剂及其它种类的农药使用密度显著正相关；而女性膀胱癌死亡率只与畜牧业用途的农药使用密度显著相关。线性回归分析显示男性与农业用途和其它种类、女性与畜牧业用途的农药使用密度存在线性依存关系。结论农业地区人群膀胱癌死亡率与环境中农药暴露存在相关关系。     

有机磷农药作业工人行为功能的测验

本文采用WHO推荐的神经行为核心测验方法,对41名有机磷作业工人进行测验。结果发现,长期低浓度接触有机磷农药可影响人的行为功能,表现为注意力/反应速度、听记忆、心理运动/眼手协调、感知/运动速度、视感知/记忆和运动稳定性功能明显地低于对照组。这些表现在全血胆碱酯酶活性降低前即可存在。其行为测验总分与接触工龄有明显的负相关,各分测验之间,反应时与数字跨度、反应时与目标追踪、数字跨度与数字译码、视觉保留与目标追踪4对测验相关性最好。     

肉及蛋类食品中氨基甲酸酯类农药多组分残留高效液相色谱分析

建立了动物性食品肉和蛋中氨基甲酸酯类农药 (NMCs)多组分残留高效液相色谱紫外检测 (HPLC-UV)分析方法。采用C1 8柱 ,甲醇 水 (6 0 :40 )为流动相 ,于 2 10nm进行检测。样品以丙酮 氯化钠 二氯甲烷一步法提取和分配 ,提取液浓缩后 (浓缩步骤须控制温度不超过 40℃ ) ,经过两次交联聚苯乙烯凝胶 (Bio BeadsS X3 )净化 ,收集流分为 5 0～ 80ml。 5种NMCs检测限为 3 2～ 13 3μg kg ,标准曲线线性良好 ,(r=0 991～ 0 997)。 5种NMCs标准平均过柱回收率为 89 8%～ 10 9 7% ,本方法净化效果良好。蛋和肉样中添加两种不同浓度的NMCs ,平均回收率分别为 81 6 %～ 97 2 %和 70 7%～ 94 0 %。     

职业接触脒类农药对心血管功能的影响

目的 调查脒类农药对职业接触心血管功能的影响。方法 对１６名杀虫脒施药工、１４名杀虫脒包装工及２３名单甲脒包装工在接触前后进行随访。测定操作环境中脒类农药的浓度及工人皮肤脒类农药污染量,测定尿中脒类农药或代谢物的含量,以估计工人接触水平。还分析了单甲脒包装工２４小时尿中香草扁桃酸的含量。结果 杀虫脒全身皮肤污染量平均３．２４０μｇ／ｃｍ＾２（施药工）和２．１４２μｇ／ｃｍ＾２（包装工）,单甲脒包     

杭州市2007-2008年1742例急性农药中毒流行病学分析

目的：了解杭州市急性农药中毒情况,以拟定有效管理措施,控制与降低农药中毒的发生。方法：通过中国疾病预防控制信息报告网络平台,选取健康危害因素监测系统职业卫生子系统中杭州市2007-2008年农药中毒报告卡,并用EXCEL进行统计分析。结果：①2007-2008年杭州市累计上报农药中毒总数1 742例,死亡144例,病死率8.3%;农药中毒中,非生产性农药中毒占中毒比例的85.4%。②生产性农药中毒男性病例数多于女性,非生产性农药中毒女性高于男性。③杀虫剂是引起农药中毒的主要毒物,占总中毒例数的83.8%,其中又以有机磷农药中毒为主。④中毒地区以郊县农村为主,占中毒病例总数的92.4%。⑤生产性农药中毒季节性明显,以第三季度最高,占69.7%。结论：杭州市郊县农村农药中毒情况严重,应积极采取并落实有效的控制措施。     

Community Monitoring of Integrated Pest Management versus Conventional Pesticide Use in a World Bank Project in Indonesia

Abstract

Pesticide Action Network North America (PANNA) collaborated with a local Indonesian nongovernmental organization (NCO), Yayasan Duta Awam (YDA), in monitoring impacts of the World Bank-financed Integrated Swamps Development Project (ISDP). This paper reports the results of the community-based investigation, which found wide disparities between the World Bank's policy on pest management and its implementation. Instead of reducing farmers' reliance on pesticides as required, the ISDP led to increased intensity and frequency of pesticide use and adverse health and environmental effects from pesticide exposures. YDA and PANN A presented the findings to the Indonesian government and World Bank officials, and farmers requested training in IPM among other recommendations. After NCOs undertook joint advocacy efforts to reduce pesticide dependence in the project, the World Bank withdrew hazardous pesticides from input packages, IPM training was initiated, and community monitors became local leaders in their villages. The study demonstrates the importance and efficacy of independent community-based monitoring in documenting pesticide problems and replacing pesticides with IPM in World Bank development projects.     

Health and exposures of United Kingdom Gulf war veterans. Part II: The relation of health to exposure

OBJECTIVES—To investigate whether, in personnel who served with the United Kingdom forces in the Gulf war, self reported exposures were related to symptoms in a way that was consistent, specific, and credible.
METHODS—Responses to symptom and exposure questionnaires, completed 7 or more years after the war, were collected from 7971 subjects deployed in the Gulf, from two exposed cohorts, in a study with an overall response rate of 85.5%. Exposures were considered in three groups, those outside the control of the subjects, the use of prophylaxis, and indicators of susceptibility. Health indices derived from symptom questionnaires were related to reports of 14 exposures in these three groups in a series of multiple regression analyses to allow for confounding. The relation of exposure to complaints of widespread pain and to symptoms suggesting peripheral neuropathy were examined by logistic regression.
RESULTS—Consistent but weak correlations between exposures and with health effects were found in independent analyses of the two (main and validation) cohorts. Three exposures outside the control of the subject, the number of inoculations, the number of days handling pesticides, and the days exposed to smoke from oil fires, were consistently and independently related to severity. The number of inoculations was also associated with higher scores on a factor weighted on symptoms associated with skin and musculoskeletal complaints. The number of days handling pesticides related particularly to scores on a neurological factor and to symptoms consistent with toxic neuropathy.
CONCLUSION—The relations between exposures and ill health were generally weak. Consistent, specific, and credible relations, warranting further investigation, were found between health indices and two exposures, the reported number of inoculations and days handling pesticides.


Keywords: Gulf war; inoculations; pesticides     

3114例拟除虫菊酯类农药中毒咨询案例特征分析

目的回顾性分析3114例病例的拟除虫菊酯类农药中毒咨询病例特征,为农药管理及临床救治提供参考。方法整理分析中毒咨询热线数据库中拟除虫菊酯类农药病例的相关咨询数据,并借助统计软件SPSS17．0对数据进行描述性分析。结果夏秋季中毒多发,中毒原因以自杀（51．57％）和意外及误服（28．87％）为主,〈18岁儿童和青少年意外及误服占该组人群拟除虫菊酯类中毒的83．46％,不同年龄组中毒原因差异有统计学意义∽=4460．35,P〈0．01）。出现颜面部皮肤症状及眼部刺激症状者占总例数的37．4％,胆碱酯酶活性下降病例的比例占3．37％。农药种类以溴氰菊酯及含溴氰菊酯成分者最多（53．89％）。结论拟除虫菊酯类农药的中毒危害仍不容忽视,应进一步加强农药监管,并应强化安全保存理念,增强施用者个人防护意识,减少意外及误服中毒和职业接触中毒的发生。此类农药引起胆碱酯酶活性下降的原因有待进一步探讨。     

有机磷与拟除虫菊酯农药的拟雌激素活性研究

目的观察有机磷与拟除虫菊酯农药的拟雌激素活性.方法选用5种有机磷农药[辛硫磷(Pho)、马拉硫磷(Mal)、乐果(Dim)、久效磷(Mon)和水胺硫磷(Opt)]和4种拟除虫菊醋农药[氰戊菊酯(Fen)、溴氰菊酯(Del)、氯氰菊酯(Cyp)和苄氯菊酯(Per)],进行大鼠子宫雌激素受体(ER)竞争结合试验和人乳腺癌MCF-7细胞增殖试验.结果 5种有机磷农药在体外均不与大鼠子宫ER结合,不能诱导MCF-7细胞增殖;4种拟除虫菊酯农药在体外能与2,4,6,7-3H雌二醇(3H-E2)竞争ER,其结合能力Fen＞Cyp＞Per＞Del,Fen与Cyp抑制3H-E2与ER结合的IC50分别为0.479、0.562 mmol/L;拟除虫菊酯能引起MCF-7细胞不同程度的增殖,刺激增殖能力Per＞Fen＞Del＞Cyp,其中Cyp、Del和Per所引起的增殖效应能被雌激素拮抗剂ICI 178.820完全阻断,而Fen所引起的细胞增殖不能被完全阻断.结论观察的5种有机磷农药不具有拟雌激素活性;4种拟除虫菊酯农药通过激活ER显示其拟雌激素活性.Fen诱导的MCF-7细胞增殖不完全是由ER激活所引起.     

Seven-year neurodevelopmental scores and prenatal exposure to chlorpyrifos, a common agricultural pesticide

Background: In a longitudinal birth cohort study of inner-city mothers and children (Columbia Center for Children’s Environmental Health), we have previously reported that prenatal exposure to chlorpyrifos (CPF) was associated with neurodevelopmental problems at 3 years of age.Objective: The goal of the study was to estimate the relationship between prenatal CPF exposure and neurodevelopment among cohort children at 7 years of age.Methods: In a sample of 265 children, participants in a prospective study of air pollution, we measured prenatal CPF exposure using umbilical cord blood plasma (picograms/gram plasma) and 7-year neurodevelopment using the Wechsler Intelligence Scale for Children, 4th edition (WISC-IV). Linear regression models were used to estimate associations, with covariate selection based on two alternate approaches.Results: On average, for each standard deviation increase in CPF exposure (4.61 pg/g), Full-Scale intelligence quotient (IQ) declined by 1.4% and Working Memory declined by 2.8%. Final covariates included maternal educational level, maternal IQ, and quality of the home environment. We found no significant interactions between CPF and any covariates, including the other chemical exposures measured during the prenatal period (environmental tobacco smoke and polycyclic aromatic hydrocarbons).Conclusions: We report evidence of deficits in Working Memory Index and Full-Scale IQ as a function of prenatal CPF exposure at 7 years of age. These findings are important in light of continued widespread use of CPF in agricultural settings and possible longer-term educational implications of early cognitive deficits.