Trägerkatalysatoren aus C12-allylnickel(II)-komplexen [Ni(C12H19)]X (X = SbF6, O3SCF3) und amorphem aluminiumfluorid in toluol als modell-katalysatoren für das technische katalysatorsystem Ni(octanoat)2/BF3·OEt2/AlEt3 zur 1,4-cis-polymerisation des butadiens

The η³, η², η²-dodeca-2(E), 6(E), 10(Z)-trien-1-yl-nickel(II) complexes [Ni(C₁₂H₁₉)]X (X = SbF₆, O₃SCF₃) were treated in toluene with amorphous aluminium trifluoride (which was prepared from AlEt₃ and BF₃ · OEt₂) in a mole ratio 1 : 10 to 20, forming a highly active catalyst for the 1,4-cis polymerization of butadiene. This catalyst is comparable in its activity and selectivity, and in the molar mass distribution of the polybutadiene, with the technical nickel catalyst Ni(O₂CR)₂/BF₃?OEt₂/AlE₃ developed by Bridgestone Tire Company thirty years ago. The existence of the C₁₂-allynickel(II) cation [Ni(C₁₂H₁₉)]⁺ on the AlF₃ support could be proved by FAB mass spectroscopic measurements. In agreement with our reaction model for the allyl nickel complex catalyzed butadiene polymerization, it is concluded that the technical nickel catalyst in its effective structure can be described as a polybutadienylnickel(II) complex co-ordinated to a polymeric fluoroaluminate anion via a fluoride bridge.     

Die Infektion der Maus mit dem Virus der Mäusehepatitis (MHV 3)

Zusammenfassung Versuchsergebnisse mit dem Virus der Mäusehepatitis (MHV 3) wurden unter dem Gesichtspunkt der Eintreffer-Theorie analysiert. Die verwandte Mäuselinie des Stammes NMRI zeigte eine wechselnde Resistenz und eine unterschiedliche Resistenzverteilung gegenüber der MHV-3-Infektion. Die Versuchsergebnisse machen eine Zweipunkt- oder gemischte Binomialverteilung der Resistenz wahrscheinlich.

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Summary Results obtained with Mouse-Hepatitis-Virus (MHV 3) have been analysed under the viewpoint of the single hit theory. The employed mouse strain NMRI showed a variable resistance and a different distribution of resistance to the MHV3 infection. The results make a point binomial distribution or a mixed binomial distribution probable.

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Für die Unterstützung bei der statistischen Auswertung der Versuchsergebnisse danken wir Frau Dr.Pietra und für die sorgfältige Durchführung der Versuche den technischen AssistentinnenG. Fioni undE. Perricone.     

Über die Wechselwirkung des Katalysators und Cokatalysators mit dem Monomeren und dem Polymeren bei der kationischen Polymerisation des Isobutylens. II. Modellstudium des Polymerisations-Depolymerisations-Gleichgewichts im System Triisobutylen/AlBr3/DBr/Heptan

In the reaction of triisobutylene with AlBr₃/DBr system, backbone isomerization and formation of higher oligomers takes place, in addition to deuteration. Both reactions are explained by the cleavage of the backbone bonds of the intermediate carbonium ions. The fragments formed can react with other components of the reaction system. The possible role of these reactions in the mechanism of termination and chain transfer in the cationic polymerization of isobutylene is discussed briefly.     

Die intestinale Resorption des Nahrungs-Eisens aus dem Hämoglobin,der Leber und Muskulatur bei Menschen mit normalen Eisenreserven und Personen mit prälatentem/latentem Eisenmangel

Zusammenfassung Die intestinale Resorption des in Kaninchen-Hämoglobin, Muskulatur und Leber biosynthetisch inkorporierten Nahrungseisens wurde mit dem⁵⁹Fe-Resorptions-Gesamtkörperretentions-Test bei Personen mit normalen Eisenreserven und Personen mit prälatentem/latentem Eisenmangel nach oraler Verabfolgung von jeweils 10 µMol (0,558 mg)⁵⁹Fe⁺⁺,⁵⁹Fe-Hämoglobin,⁵⁹Fe-Muskulatur und⁵⁹Fe-Leber untersucht.Personen mit normalen Eisenreserven resorbierten 23,3 ± 10,2 % des⁵⁹Fe⁺⁺ und 20,1 ± 10,3% des Hämoglobin-⁵⁹Fe (p>0,10). Bei prälatenten/latenten Eisenmangelzuständen war die Resorption des⁵⁹Fe⁺⁺ auf 81,1 ± 18,2% (=348% der Kontrollgruppe,p<0,001) und die Resorption des Hämoglobin-⁵⁹Fe auf 30,2±13,1% (=150% der Kontrollgruppe,p<0,005) angestiegen. Das Muskulatur-⁵⁹Fe und Leber-⁵⁹Fe wurden von der Kontrollgruppe mit 12,3±3,9% (p<0,05) bzw. 12,3±5,4% (p<0,02) in geringerem Umfange als Hämoglobin-⁵⁹Fe resorbiert. Im prälatenten/latenten Eisenmangel wurde ein Anstieg der Resorption des Muskel-Fe auf 23,5±8,5% (=191% der Kontrollgruppe,p<0,005) und beim Leber-Fe auf 25,7 ± 6,0 (=195% der Kontrollgruppe,p<0,001) gemessen. Zwischen der Resorbierbarkeit des Hämoglobineisens und des Muskulatur- bzw. Lebereisens besteht bei Personen mit prälatentem/latentem Eisenmangel kein signifikanter Unterschied (p<0,20 bzw. <0,40).Aus der bei Männern und Frauen mit normalen Eisenreserven durch Messung der biologischen Halbwertzeit des Gesamtkörper-Eisenpools ermittelten Gesamtkörper-Eisenumsatzrate (=Eisenbedarf) von 1,03–1,37 mg Fe/Tag (Männer) bzw. 0,99–1,39 mg Fe/Tag (Frauen) und der gemessenen Resorbierbarkeit des Hämoglobin-, Muskulatur- bzw. Lebereisens wurde berechnet, daß für die diätetische Eisenprophylaxe 3657–5133 g Muskulatur/Tag, 328–461 g Leber/Tag oder 3,5–4,8 g Hämoglobin/Tag erforderlich wären. Eine diätetische Eisenprophylaxe mit Fleisch oder Leber ist somit aus ökonomischen und praktisch diätetischen Gründen nicht durchführbar. Die berechnete tägliche Zufuhr von 3,5–4,8 g Hämoglobin wäre jedoch möglicherweise eine geeignete Grundlage für eine diätetische Eisenprophylaxe. Trotzdem dürfte eine gut resorbierbare und gut verträgliche orale Eisenpräparation am besten für die Prophylaxe und Therapie der weltweit verbreiteten prälateralen, latenten und manifesten Eisenmangelzustände geeignet sein.

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Summary The intestinal absorption of⁵⁹Fe which was incorporated into rabbit hemoglobin, muscle and liver by biosynthesis was measured with the⁵⁹Fe-absorption-whole body-retention test in human subjects with normal iron stores and individuals with prelatent/latent iron deficiency using an oral test dose of 10 µMol (0.558 mg)⁵⁹Fe.Persons with normal iron stores absorbed 23.3±10.2 % of⁵⁹Fe⁺⁺ and 20.1 ± 10.3% of the hemoglobin⁵⁹Fe (p>0.10). The absorption of⁵⁹Fe⁺⁺ was increased to 81.1±18.2% (=348% of control group,p<0.001) in prelatent/latent iron deficiency whereas the absorption of hemoglobin-⁵⁹Fe was augmented only to 30.2±13.1% (=150% of control group;p<0.005). In persons with normal iron stores muscle-⁵⁹Fe and liver-⁵⁹Fe is less available than hemoglobin-⁵⁹Fe, since an absorption of only 12.3±3.9% (p<0.05) and 13.2±5.4% (p<0.02) was observed for muscle-⁵⁹Fe and liver-⁵⁹Fe resp. Prelatent/latent iron deficiency caused an increase of the absorption of muscle-⁵⁹Fe to 23.5±8.5% (=191% of normal control group;p<0.005) and an increase of the absorbability of liver-⁵⁹Fe to 25.7±6.0 (=195% of normal control group;p<0.001), so that there is no more significant difference between the absorption of hemoglobin-⁵⁹Fe, muscle-⁵⁹Fe and liver-⁵⁹Fe in persons with prelatent/latent iron deficiency (p<0.20 and <0.40 resp.).The amount of dietary muscle-Fe, liver-Fe or hemoglobin-Fe required for covering the daily whole body iron turnover (=requirement) of 1.03–1.37 mg for men and 0.99–1.39 mg in females was calculated from the measured absorbability of muscle-, liver- and hemoglobin-iron. The calculation resulted in daily uptake requirements of 3657–5133 g muscle or 328 to 461 g liver which are completely unrealistic both from an economical and a dietary point of view. The calculated amount of 3.5 to 4.8 g of hemoglobin/day however could be a reasonable basis for a dietary prophylaxis of iron deficiency. Nevertheless a well-absorbable and tolerated oral iron preparation seems to be the best solution to the world-wide problem of necessary iron prophylaxis and therapy.

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Auszugsweise vorgetragen auf dem Western Hemisphere Nutrition Congress II, Research Forum, p.36, San Juan/Puerto Rico, 26.–29. August 1968.     

Die bestimmung der molekulargewichtsverteilung von nichtkristallisierenden polymeren mit dem elektronenmikroskop, 7. Präparation durch verdampfung des lösungsmittels aus lösung

A preparation method is described by means of which it is possible to transfer individual molecules of a high molecular weight polymer on a support, in order to determine their mass and therefrom their molecular weight distribution, using our previously published electron microscopic method. The advantages of the new procedure as compared to the previously described freeze-drying are 1 that the range of solvents, which can be used is much larger, and 2 that the preparation is performed by evaporation from a dilute solution, which means that the molecules are distributed statistically on the support. The risk of formation of associates is avoided by keeping the polymer concentration correspondingly low and the rate of evaporation high. As examples the results for three samples of poly(methyl methacrylate) and one sample of natural rubber are reported and discussed.     

Über den Austausch des extravasalen Plasma-Albumins (131J-Albumin) der Niere mit dem Blut und den Abfluß von Makromolekülen (Polyvinylpyrrolidon) mit der Nierenlymphe bei normaler und durch furosemid gehemmter tubulärer Reabsorption

Zusammenfassung 60, 90 und 600 sec nach einmaliger i.v. Verabreichung von¹³¹J-Albumin wird das Verteilungsvolumen dieser Substanz in der Kaninchenniere durch Direktaufarbeitung des Organs entsprechend einem Plasmavolumen von 14,6; 14,1 und 18,5 ml ermittelt. Der nach 90 sec sich langsam auffüllende Poolanteil wird extravasal vermutet.In die A. renalis von Kaninchen wird über 10 min¹³¹J-Albumin als Dauerinfusion verabreicht und nach Abbruch der Infusion die Menge des über die Nierenvene abfließenden¹³¹J-Albumins gemessen. Mit dieser Ausfuhrmethode läßt sich ein Albuminpool in der Niere ermitteln, der etwa 20 ml Plasma entspricht und von dem angenommen wird, daß er auch das extravasale Albumin der Niere enthält.Daraus folgt mit hoher Wahrscheinlichkeit, daß das extravasal gelangte Plasma-Albumin in der Niere mit dem intravasalen im engen Austausch steht und zum überwiegenden Teil die Niere wieder mit dem Venenblut verläßt.Zur Ermittlung der Kräfte, die für die Rückführung des extravasalen Plasma-Eiweißes in die postglomerulären Capillaren verantwortlich sind, wird untersucht, ob die Konzentration von Makromolekülen (PVP) in der Nierenlymphe durch Drosselung der tubulären Reabsorption von Wasser abnimmt.An der Kaninchenniere in schwacher osmotischer Diurese mit einer tubulären Reabsorption 2259 ca. 87% der GFR (Kreatininclearance) werden der Lymphfluß und die PVP-Konzentration in der Nierenlymphe gemessen. Nach Verabreichung von Mannit und Furosemid sinkt die tubulär reabsorbierte Flüssigkeitsmenge auf 62% der GFR, gleichzeitig steigt die PVP-Konzentration in der Lymphe signifikant an, während das Lymphvolumen absinkt.Hinsichtlich der Kräfte, die maßgebend für die Wanderung der Makromoleküle aus dem Blut in das Interstitium und von dort in das Blut sind, werden zwei Möglichkeiten diskutiert. Die Makromoleküle könnten durch Diffusion längs eines Konzentrationsgradienten in das Interstitium und durch solvent drag wieder in das Blut gelangen. Andereseits ist es denkbar, daß die im Interstitium existente Konzentration and Makromolekülen nur rechnerisch niedriger als im Plasma ist, da das Interstitium in Räume gegliedert ist, die für Makromoleküle unterschiedlich zugängig sind. Bei dieser Annahme wäre eine Diffusion von Makromolekülen nach beiden Seiten ohne Postulierung zusätzlicher treibender Kräfte möglich.     

Asymmetry in the serological response and mixed lymphocyte reactions between C57Bl/6 and the congenic mutant C57Bl/6.CH-2ba [H(Zl)]

Asymmetry in the relationship between the H-2K mutant strain C57Bl/6.CH-2ba (H-2ba) and the wild-type congenic C57Bl/6 has been demonstrated both in MLR and serologically by haemagglutination. MLR between these strains, when B6 was the responder, was as strong as that toward allogeneic stimulator cells: H-2ba was regularly less responsive toward B6. Responses in both directions were increased, in terms of augmented proliferative responses, by prior immunization. In this context the MLR resembles that towards minor H-locus antigens rather than those controlled by the H-2 locus. Immunization of (H-2ba X BALB/c)F1 hybridgs with B6 lymphoid cells induced the production of a haemagglutinating antibody not directed toward any known H-2 specificity. The B6 haemagglutinogen, termed He, was present on B6 lymphoid as well as red blood cells. Segregation studies of F2 and back-cross progeny of (H-2ba X BALB/c)F1 hybrids suggest that the response to He is controlled by two Ir genes, one of which is linked to H-2.     

ASYMMETRY IN THE SEROLOGICAL RESPONSE AND MIXED LYMPHOCYTE REACTIONS BETWEEN C57B1/6 AND THE CONGENIC MUTANT C57B1/6. CH-2ba [H(Z1)]

Asymmetry in the relationship between the H-2K mutant strain C57B1/6. CH-2^ba (H-2^ba) and the wild-type congenic C57B1/6 has been demonstrated both in MLR and serologically by haemagglutination. MLR between these strains, when B6 was the responder, was as strong as that toward allogeneic stimulator cells: H-2^ba was regularly less responsive toward B6. Responses in both directions were increased, in terms of augmented proliferative responses, by prior immunization. In this context the MLR resembles that towards minor H-locus antigens rather than those controlled by the H-2 locus. Immunization of (H-2^ba× BALB/c)F₁ hybrids with B6 lymphoid cells induced the production of a haemagglutinating antibody not directed toward any known H-2 specificity. The B6 haemagglutinogen, termed He, was present on B6 lymphoid as well as red blood cells. Segregation studies of F₂ and back-cross progeny of (H-2^ba x BALB/c)F₁ hybrids suggest that the response to He is controlled by two Ir genes, one of which is linked to H-2.     

三取代型钛钨硅酸盐体内抑瘤效应的免疫机制探讨

目的:探讨三取代型钛钨硅酸盐(WT)体内抑瘤效应的免疫机制。方法:建立荷H22肝癌小鼠模型,WT连续灌胃10d,取出肿瘤称重测定抑瘤率。用MTT比色法测定荷H22肝癌小鼠淋巴细胞转化的活性及NK细胞的杀伤活性。通过形态学观察和流式细胞仪检测WT诱导BEL-7402细胞的凋亡。结果:WT可显著抑制荷瘤小鼠肿瘤生长(P<0.05),提高荷瘤小鼠淋巴细胞转化的活性及NK细胞的杀伤活性(P<0.05),并诱导肿瘤细胞发生凋亡。结论:WT的抑瘤作用与机体免疫功能的增强有关。     

Reactivity of the Dicationic Ruthenium–Alkylidene Complex [Ru(DMF)3(IMesH2)(=CH—2—(2—PrO)—C6H4)],2+(BF4−)2] in Ring‐Opening Metathesis and Cyclopolymerization

The reactivity of the dicationic Ru–alkylidene complex [Ru(DMF)₃(IMesH₂)(—CH—2—(2—PrO)—C₆H₄)]²⁺(BF₄^?)₂] ( 1 , IMesH₂ = 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene) in the ring‐opening metathesis polymerization (ROMP) of various functional norborn‐2‐enes as well as in the cyclopolymerization of different 1,6‐heptadiynes is reported. Due to its dicationic character, complex 1 is highly electrophilic and possesses high reactivity towards alkenes and 1,6‐heptadiynes. Generally, a pronounced difference in reactivity between monomers bearing coordinating groups and those that lack such moieties is observed. In the presence of ionic monomers containing coordinating anions such as Br^? and I^?, a rapid change in the nature of the propagating alkylidene from a dicationic to a neutral one is observed.