聚氯乙烯热解气对上呼吸道粘膜慢性损伤

<正> 聚氯乙烯(PVC)加工温度超过150℃即可逸出以氯化氢、氯气、烃化物、碳粒及助剂等为主要成份的热解气,热解气对呼吸道粘膜急性刺激已有报道。本文着重探讨其对上呼吸道粘膜慢性影响。材料与方法 1.调查对象: 实验组:为某塑料加工厂218名接触PVC热解气工人,受检率为96%,剔除接触粉尘及患副鼻窦炎13人,获有效样本205人。平均年龄29岁,平均工龄8.6年,男女比为1.6∶1。对照组:选择某银行行管人员204人,剔除上述疾患1人,平均年龄、平均工龄、性别比     

聚乳酸热降解动力学

在对聚乳酸进行热降解实验的基础上建立了热降解模型,拟合得到了热降解反应的速率常数和活化能,并考察了温度(180~210°C)、时间(0~120 m in)以及催化剂浓度等对热降解过程的影响。结果表明:在本实验条件下,聚乳酸热降解过程可只考虑分子内的酯交换反应,而不必考虑其逆反应及其他的副反应。温度越高、时间越长以及残余催化剂浓度越大,聚乳酸热降解的程度也越深。     

DTA法测定紫杉醇热降解动力学参数

差热分析(differential thermal analysis,DTA)是热化学中基本研究方法之一,样品在发生物理或化学变化时,常伴随着热量的变化.差热分析仪就是记录这种热变化的仪器,通过热的变化可以间接计算出药物的降解动力学参数,从而预测药物的稳定性,目前它已被广泛地应用于热反应动力学的研究[1].应用差热分析方法从固体药物的热降解动力学参数来反映药物的稳定性,具有迅速、简便等优点.紫杉醇是从红豆杉科植物紫杉中提取的一种抗癌活性物质,其抗癌谱广,目前已广泛应用于临床.笔者采用DTA法测定固体药物紫杉醇(paclitaxel,Tax)的热降解动力学参数,不仅对紫杉醇药物的提取、制备有参考价值,而且对紫杉醇制剂的处方设计有一定的参考意义.     

涂层对PGA编织线降解性能的影响

将涂层处理前后的聚乙交酯(PGA)编织线置于温度为37 ℃、pH=7.4的磷酸盐缓冲液(PBS) 中进行6周体外降解实验。采用DSC、XRD、SEM等方法研究了编织线体外降解行为,探讨涂层对PGA 编织线降解性能的影响。结果表明：涂层可有效延长PGA编织线的降解周期,相同时间周期内,涂层PGA 编织线体外降解过程中的质量损失率小于无涂层编织线的,其断裂强度保留率大于无涂层编织线的,涂层编织线降解过程中的结晶度变化与涂层物质聚乙丙交酯（PGLA）的降解有关,结晶度呈先增加后减小的趋势;涂层编织线的熔点变化幅度小于无涂层编织线的;无涂层编织线降解35 d后表面出现横向裂纹,有涂层编织线经过42 d降解后内部编织线骨架仍保持完整。     

丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物的热降解动力学

以热重分析法（ＴＧ、ＤＴＧ）为手段，对丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）的热降解动力学进行了研究。采用Ｓｃｓｔａｋ复杂机制进行了非线性拟合处理，得到了ＡＢＳ降解反应在不同升温速率β及不同转化率α下的活化能Ｅ、指前因子Ａ、反应级数等动力学参数。实验表明，参数的稳定性和重复性均很好。讨论了Ｓｅｓｔａｋ机制在求解动力学参数及描述降解反应机制中的优缺点。     

预降解工艺对废胶粉改性沥青性能的影响

采用N 甲基吡咯烷酮（NMP）萃取糠醛抽出油中的芳烃组分,并利用糠醛抽出油NMP萃取油（FEONMP）对废胶粉预降解,将预降解产物作为改进剂与废胶粉混合后添加到沥青中进行研究。考察了传统湿法工艺和预降解工艺对废胶粉改性沥青性能的影响,采用动态剪切流变仪和荧光显微镜对废胶粉改性沥青的作用机理进行研究。结果表明,相比传统湿法工艺,预降解工艺能显著提高改性沥青的低温延度和高温存储稳定性。荧光显微图表明,由于废胶粉的预降解作用,预降解工艺能使废胶粉在沥青中形成连续交联的网络结构。     

从一条PFA热降解DSC曲线推算其等温热稳定性

利用一条非等温的ＤＳＣ曲线，从研究ＰＦＡ热降解的最可几反应机制及其活化能入手，推导出在等温条件下反映热稳定性的降解率，温度和时间之间的简单关联式。结合红外光谱对ＰＦＡ热降解过程作初步探讨。     

聚酰胺壁材辣素微胶囊的界面聚合法制备与热降解动力学

【目的】采用可生物降解壁材形成微胶囊,并研究其热化学性质。【方法】在乳液体系中,以聚酰胺为壁材,以界面聚合法制备了辣素同系物——N-香草基壬酰胺微胶囊,并依照微分方程法进行热重数据的处理。【结果】电镜与红外光谱显示了微胶囊的形成。根据比表面的表征结果为I类吸附曲线,假定了微胶囊为紧密堆积形式,求得了热分解活化能为8 755.3 J/mol。【结论】聚酰胺可以作为形成N-香草基壬酰胺微胶囊的壁材,其热分解反应最概然动力学模式函数符合三维扩散机理。     

本体和悬浮聚氯乙烯搪塑粉的熔融性能

采用热板实验和HAAKE流变实验，研究了聚氯乙烯搪塑粉的熔融致密厚度和熔融温度。结果发现，用本体聚合树脂制备得到的搪塑粉比悬浮聚合树脂制备得到的搪塑粉更易熔融，更适合搪塑工艺的需要；搪塑粉熔融性能与树脂颗粒粒径无关。本文还通过扫描电镜从形态角度对两类搪塑粉熔融性能的差异进行了分析探讨。     

聚氯乙烯多乙烯多胺负载钯配合物对Heck反应的催化性能

目的：研究高分子材料聚氯乙烯负载胺一钯配合物的制备并探讨其催化性能。方法：以聚氯乙烯为原料，通过胺化反应得到聚氯乙烯多乙烯多胺，进一步制得聚氯乙烯多乙烯多胺负载钯配合物（PVC-PP-Pd），观察其在不同反应条件下对碘苯与丙烯酸的Heck反应的催化性能。结果：PVC-PP-Pd在空气氛围中即可有效地催化碘苯与丙烯酸的反应，在100℃和较少的催化剂用量下，可较高产率地生成反式取代产物，而且便于回收，重复使用性能较好。结论：PVC-PP-Pd是Heck反应良好的负载型催化剂。     

改性聚氯乙烯絮凝剂的合成及其性能的研究

采用乙醇胺为亲核试剂对聚氯乙烯进行改性,控制胺化反应条件可以得到不同氮含量的产物.确定了最佳反应条件：温度80℃,PVC结构单元与乙醇胺的摩尔比1/1,反应时间小于36h,反应压力2.8MPa;用红外光谱表征了产物的结构、用元素分析测定了产物中N、H、C、Cl的含量;以ω=0.03的硅藻土水悬浮液模拟污水,考察了产物的絮凝性能.     

聚氯乙烯表面共价键合肝素及抗凝血性的研究

采用Ar等离子体引发聚乙二醇(PEG)在聚氯乙烯(PVC)表面固定化，进一步对固定PEG后的PVC进行肝素化处理，以改善PVC材料的抗凝血性能。探讨了PEG浓度对Ar等离子体固定化反应效果的影响。通过X射线光电子能谱(XPS)、衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)、扫描电镜(SEM)和接触角测定研究了固定PEG前后PVC的表面性能和表面形貌的变化。XPS分析证实肝素已成功地共价键合于PVC表面。采用体外凝血时间测定和血小板粘附实验对材料的抗凝血性能进行评价，结果表明，被修饰PVC材料的抗凝血性能显著提高。     

聚亚苯基苯并二唑的热分解行为

用热失重方法分析了聚亚苯基苯并二唑(PBO)纤维在不同气氛中的热分解行为,采用O zaw a法计算了PBO纤维在氮气和空气两种气氛中的热分解活化能。结果表明升温速率对PBO纤维的热分解温度有较大影响;氧气作为热分解反应的引发剂,大大降低了分解反应的活化能;由IR光谱对不同温度裂解产物结构的分析,推测了热氧化降解对PBO纤维分子结构的影响;在不同失重率时几乎相同的热分解活化能,表明无论热分解的气氛如何,PBO纤维的热分解均是一个无规引发的单阶段过程;结合PBO纤维在两种气氛中的热分解机理,解释了分解气氛对残碳率的影响。     

聚氯乙烯薄膜的压电性研究

系统地研究了极化条件、热历程、增塑作用等与聚氯乙烯薄膜压电性的关系,并且讨论了聚氯乙烯薄膜压电性对时间的稳定性。研究结果表明,极化聚氯乙烯薄膜的压电应变常数d_(33)值为2.1×10~(-12)C/N,压电电压常数g_(33)达到73.9×10~(-3)V·m/N,与经典的压电材料石英晶体的压电性相当。     

聚甲基丙烯酸甲酯与聚醋酸乙烯酯共混的红外光谱研究

用红外光谱(FTIR)研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚醋酸乙烯酯(PVAc)共混体系相容性,在160℃以上共混体系发生相分离;分相体系与非分相体系的FTIR谱明显不同;共混体系的FTIR谱不能从两统组分红外光谱简单加和得到;结果表明大分子构象发生了变化,PMMA/PVAc体系相容可能是大分子构象熵变所致。     

聚氧化乙烯R—150辐射接枝水凝胶膜的性能研究

研究聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 辐射接枝聚乙烯醇所形成的水凝胶膜的理化性能,结果显示,聚氧化乙烯接枝水凝胶的交联密度与辐射剂量呈正相关,与混合物质量分数呈负相关,与聚乙烯醇的接枝比例未见明显相关性。聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶的交联密度明显低于单纯聚乙烯醇水凝胶。其膨胀度与辐射剂量和聚乙烯醇接枝比例呈负相关,与其混合物浓度呈正相关,并且明显高于单纯聚乙烯醇。聚乙烯醇水凝胶膜的硬度与辐射剂量呈正相关,聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶膜的硬度与其浓度呈负相关,而与聚乙烯醇的接枝比例呈正相关。结果表明,聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶的交联密度主要受聚乙烯醇的影响,平衡水含量主要受聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 的影响,膜的硬度则受二者的双重影响。     

聚乙二醇-聚醋酸乙烯酯-盐复合膜导电性能的研究

采用PEG/PVAc复合物作为高分子固体电解质的基质材料,PEG/PVAc<1/1(mol)时两者有较好的混溶性并破坏了PEG的结晶。研究了高氯酸盐对PEG/PVAc复合膜导电率的影响,结果是随着盐浓度的增加,导电率增大,在同一盐浓度下电导率依次Y(ClO_4)_3>Nd(ClO_4)_3>LiClO_4>NaClO_4,首次将稀土盐用于高分子固体电解质,得到了较高的室温电导率(10~(-6)s·cm~(-1))。加入添加剂以及提高温度和湿度,均能提高复合膜的导电率。     

P（VA—co—DBM）／PVA乳胶IPN阻尼材料的合成及动态力学性能

用种子乳液聚合法合成了聚（醋酸乙烯酯－co-马来酸二丁酯）／聚醋酸乙烯酯乳胶互穿聚合物网络阻尼材料，动态力学谱结果表明，该阻尼材料在较宽的温域具有很高的阻尼因子。     

聚乙烯醇渗透汽化分离膜的研究进展

在描述聚乙烯醇(PVA)成膜工艺制取不同类型的分离膜以及PVA膜的改性处理技术的基础上,给出了PVA膜渗透汽化(PV)分离有机物/水、有机物/有机物混合物的性能,讨论了交联剂、复合膜的支撑膜、高分子网络结构等对膜分离性能的影响,并分析了PV操作参数如料液浓度、操作温度等对分离性能的影响。提出了PVA膜在今后研究开发中的3个方向。     

聚芳醚醚酮的热老化寿命研究

本工作用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)在空气和氮气中的热分解反应过程;确定了PEEK在这两种气氛中的热分解反应模型均符合无规引发断裂模型;在空气中PEEK的热分解显示两个过程,由此计算其在空气中第一阶段的热分解和氮气中的热分解反应活化能分别为214.7kJ/mol和232.2kJ/mol;由热分解反应动力学参数推算出热老化寿命曲线,并讨论了实验条件对结果的影响,进而以失重5%作为材料寿终指标估算出PEEK在氮气和空气中使用10年的最高温度分别为307℃和274℃。