头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS-MS)测定方法。方法头发样品用Na OH溶液完全消解后用二氯甲烷+甲醇(3+1)萃取,以10 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,超高效液相色谱串联质谱多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。结果尼古丁在2~200μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.296 7x-2.379 9,r=0.999 6;可替宁在0.2~20μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.099 2x-0.005 15,r=0.999 9。以3倍信噪比计算,当取样量为50 mg时,尼古丁和可替宁检出限分别为0.01μg/g和0.001μg/g。该方法所得尼古丁的平均回收率在75.0%~97.0%之间,可替宁的平均回收率在90.0%~102.0%之间,RSD5%。结论本方法简便、快速、准确,适用于被动吸烟人群头发中尼古丁和可替宁含量的测定。     

Captiva EMR-Lipid技术结合超高效液相色谱-串联质谱测定血清中尼古丁和其代谢产物可替宁

目的 建立一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)测定血清中尼古丁和可替宁的方法。方法 血清样品加入同位素内标后与乙腈混合均匀,经离心后得样品处理液,注入Captiva EMR-Lipid小柱,柱下连接0.22μm微孔滤膜,加压,净化,得最终样品。采用Poroshell 120 HILIC-Z色谱柱(2.1 mm×100 mm, 2.7μm),流动相为乙腈-10 mmol/L甲酸铵(pH 3.0)(V∶V为90∶10)等度洗脱,正离子扫描,内标法定量。结果 血清中可替宁和尼古丁在1.00～200 ng/mL范围内线性良好,检出限分别为0.01、0.066 ng/mL,定量限分别为0.033、0.2 ng/mL。可替宁的加标回收率为87.9%～114.2%,相对标准差(RSD)为3.9%～4.5%;尼古丁的加标回收率为86.4%～113.1%,RSD为4.2%～8.7%。结论 本方法简便、快速、高效,适用于血清中尼古丁和可替宁的测定。     

血清中游离型双酚A的固相萃取-同位素内标-高效液相色谱串联质谱测定法

目的建立的测定孕妇血清中游离型双酚A的浓度固相萃取-同位素内标-高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法。方法采用Oasis HLB固相萃取柱进行固相萃取,液相色谱的分离采用C18色谱柱,使用乙腈和水作为流动相进行梯度洗脱。质谱运用负离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式检测。结果该方法检测双酚A的线性范围为0.2~50 ng/ml,r=0.999 9,最低检测限为0.15 ng/ml,定量限为0.4 ng/ml。0.5、2、10、50 ng/ml 4个浓度的加标回收率分别为114.8%,108.1%,100.8%,97.2%;日内RSD分别为15.9%,9.3%,4.6%,3.5%;日间RSD分别为10.5%,15.1%,5.3%,5.1%。结论该方法测定孕妇血清中游离型双酚A具有较高的灵敏度、特异度和精确性,适用于血清样本中痕量双酚A的检测。     

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定尿中河豚毒素的研究

目的 建立一种高效液相色谱-质谱联用快速检测尿样中河豚毒素(TTX)的方法.方法 采用以HLB为填料的固相萃取小柱对尿样进行预处理,以ZORBAX C18(100.0 mm×2.1 mm,直径3.5 μm)为色谱分析柱;体积分数为0.1%乙酸-水溶液:乙腈(35:65,V/V)为流动相;流速0.2 ml/min;紫外检测波长为200 nm.柱温25℃;质谱采用电喷雾离子源,以正离子模式进行定性定检测.结果 讨论了不同色谱、质谱参数下TTX分子离子,其碎片离子的响应值,特征离子峰及其子离子的断裂规律,方法采用TTX分子的二级碎片子离子(m/z 301.6)进行定性、定量.通过尿样中TTX的检测,该方法在0.5～100.0μg/L范围内有良好的线性关系,相关系数(r)>0.99,方法的回收率为65.4%～84.4%,相对标准偏差(RSD)=8.6%(n=5),方法检出限为0.1μg/L(按照3倍信噪比计算).结论 方法应用于尿样中加标检测,结果较满意,可为TTX中毒的快速定性、定量分析提供一种有效的手段,具有一定的临床诊断意义.     

同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱法测定尿液中的可替宁

目的建立一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法测定尿液中的可替宁,用于分析二手烟暴露儿童和成年吸烟者体内的尼古丁代谢情况。方法尿液样品加入可替宁d3同位素内标后用初始流动相稀释,涡旋混匀后过0.22μm滤膜进样分析。采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm),流动相为0.01%甲酸的乙酸铵溶液(5 mmol/L)-乙腈,正离子扫描,多离子反应监测模式(MRM)检测,同位素内标法定量。结果方法的线性范围为0.1μg/L^150μg/L(r=0.9997),检出限为0.034μg/L(S/N=3)。样品加标回收率为97.0%~99.4%,相对标准偏差均<5.0%。利用该方法测定220份吸入二手烟的儿童和98份成年吸烟者尿液中可替宁的含量水平。结论本方法适用于尿液中可替宁的检测,具有操作简便、快速、灵敏、选择性好等特点。     

饮用水中甲硝唑的固相萃取-超高效液相色谱串联质谱测定法

目的建立了饮用水中甲硝唑的固相萃取-超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS-MS)测定法。方法将200 ml水样经HLB固相萃取柱进行净化浓缩,利用T3色谱柱分离,以甲醇和0.2%甲酸水溶液为流动相,采用超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS-MS)法测定甲硝唑的浓度。结果在0.006~500 ng/ml的线性范围内,所得甲硝唑的回归方程为y=6 340x+23 600,线性关系良好,r=0.999 6。方法的检出限为1.9 ng/L,定量下限为6.0 ng/L,回收率为91.3%~99.2%,RSD6.0%。结论该方法灵敏度高,选择性强,适用于饮用水中甲硝唑的测定。     

饮用水中痕量灭草松和2,4-滴的固相萃取-高效液相色谱串联质谱测定法

目的建立饮用水中灭草松和2,4-滴的固相萃取高效液相色谱串联质谱测定方法。方法样品经C18固相萃取柱富集浓缩,利用C18色谱柱分离待测物,以甲醇和0.2%甲酸水溶液为流动相等度洗脱,负离子模式下质谱多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果灭草松和2,4-滴分别在0.122~298和0.612~1 488 ng/L的范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999 0,检出限分别为0.078和0.235 ng/L,定量下限分别为0.261和0.782 ng/L。该方法灭草松的平均回收率为88.8%~103%,RSD9.1%,2,4-滴的平均回收率为92.3%~93.1%,RSD4.1%。结论该方法灵敏度和精密度均较高,回收率和重复性良好,适用于饮用水中灭草松和2,4-滴的测定。     

源水和自来水中23种抗生素的超高效液相色谱-串联质谱同时测定法

目的 建立饮用水中23种抗生素同时测定的方法。方法 取经0.45μm玻璃纤维滤膜过滤后的1 L水样,调节p H值至2.0,加入内标物和Na₂EDTA混匀,用HLB固相萃取小柱富集净化,甲醇洗脱,洗脱液浓缩后超高相液相色谱串联质谱法测定分析。结果 23种抗生素在0.5～50.0 ng/mL范围内线性关系较好(r≥0.99),检测限在0.01～0.35 ng/L,定量限为0.04～1.16 ng/L。低、中、高3种浓度的加标回收率为54.7%～114.3%,相对标准偏差为1.69%～12.38%。采用所建立的方法在源水和出厂水中检出了部分抗生素。结论 该方法操作简便、检测时间短、准确度和精密度较高,适用于源水和自来水中多种抗生素的测定。     

尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱串联质谱测定法

[目的]建立同时测定人尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱-串联质谱法. [方法]尿样经β-葡萄糖苷酸酶水解、阴离子交换固相萃取柱(Oasis MAX)净化后,经SB-phenyl RRHD柱分离,电喷雾电离质谱检测,同位素内标法定量. [结果] 13种代谢物在0.5～200 μg/L的范围内均具有良好的线性关系,相关系数均≥0.999,检出限在0.1～0.2 μg/L之间,回收率为93.7％～110.3％,相对标准偏差(RSD)均＜10％. [结论]建立的检测尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱串联质谱法适用于尿样中邻苯二甲酸酯代谢物的含量测定和人群邻苯二甲酸酯暴露评估.     

超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中呋喃丹及5种有机磷农药

目的建立直接测定生活饮用水中乐果、敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、呋喃丹6种常用农药的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法样品按水样∶甲醇=1∶1比例混合后,经0. 22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过滤后直接进样,采用ACQUITY UPLC BETH C18(100 mm×2. 1 mm,1. 7μm)分析柱,以乙腈和0. 1%甲酸水溶液为流动相,进行梯度淋洗。在电喷雾正离子模式(ESI+)下电离,多反应监测模式(MRM)进行检测,外标法定量。结果乐果、敌敌畏、马拉硫磷、毒死蜱、呋喃丹在(0. 5～100)μg/L,甲基对硫磷在(2. 0～400)μg/L浓度范围内,线性关系良好(r≥0. 999),方法检出限为(0. 05～0. 26)μg/L,平均回收率为91. 5%～107. 4%,相对标准偏差(RSD) 1. 4%～7. 1%。结论该方法前处理简单、高效、准确、灵敏度高、选择性好,适用于生活饮用水中上述6种农药的测定。     

Multi-Residue Determination of Pesticides in Vegetables by Gas Chromatography/Ion Trap Mass Spectrometry

To monitor possible contamination of edible vegetables by common pesticides, an analytical method using gas chromatography combined with ion trap spectrometry (GC-IT/MS) was developed to measure simultaneously up to 39 pesticide residues, belonging to organophosphors, organochlorines, pyrethroids or carbamates classes, left on four kinds of popular vegetables. The procedure entails addition of acetone, dichloromethane, and sodium chloride to a small amount of vegetable, then the mixture was shaken intensively and centrifuged for phase separation. An aliquot of the organic layer was cleanup using solid-phase extraction (SPE) cartridges filled with graphitized carbon black (GCB) in combination with acidic aluminum oxide. Gas chromatography with ion trap mass spectrometer was then used for qualitative and quantitative determination of the pesticides. The GCB combination with acidic aluminum oxide was found more suitable than florisil, aluminum oxide and silicon dioxide for sample cleanup with recoveries above 70% for most pesticides in removing the majority of co-extracted matrices. Variation coefficients of the repeatability typically smaller than 20% have been achieved for a wide range of the investigated pesticides. A set of critical instrument parameters for the GC-IT/MS Varian system in the MS mode was established. Based on optimization work conducted in this study, the 39 pesticides were separated successively with the limits of detection between 0.02 and 0.1 mg/kg.     

超高效液相色谱-串联电喷雾四级杆质谱法检测西地那非的方法研究

目的建立用超高效液相色谱-串联电喷雾四级杆质谱法(正离子模式,UPLC-MS/MS)在多反应监测(MRM)模式下测定西地那非。方法应用Waters ACQUITY UPLCTM色谱系统在BEH色谱柱上进行样品分离,以乙腈和含0.1%甲酸的水为流动相、以0.25 ml/min的流速进行洗脱;在分析过程中以保留时间和离子对(母离子和3个碎片离子)信息比较进行定性,以母离子和响应值高的碎片离子进行定量。结果该方法的检测限为1.0 fg/ml,RSD6.0%,回收率在87.3%~98.5%之间。结论方法测定速度快、特异性好、灵敏度高,定性定量准确,结果令人满意,可应用于保健品以及药品中西地那非的确证和定量检测实验。     

Monitoring Dibutyltin and Triphenyltin in Fresh Waters and Fish in the United States Using Micro-Liquid Chromatography-Electrospray/Ion Trap Mass Spectrometry

There is a growing body of evidence that toxic organotins are making their way into terrestrial and aquatic mammals including humans. In the United States, one possible route of environmental exposure to organotins (specifically dibutyltin and triphenyltin) is via fresh surface waters and fish taken from those waters. A unique methodology was used for quantitative and speciation of the organotins. This green-chemistry method combines two extraction techniques (solid-phase extraction for waters; hexane/tropolone extraction for fish) with -liquid chromatography-electrospray/ion trap mass spectrometry (-LC-ES/ITMS) as the detection method. A small survey looking for organotins in fresh surface waters across the United States, and fish from those waters, was conducted. Various concentrations of dibutyltin and triphenyltin were detected in fresh water, ranging from nondetect to 2 ppb, and nondetect to 6 ppb, respectively. In fish dibutyltin and triphenyltin were detected from nondetect to 200 ppb, and nondetect to 400 ppb, respectively.     

微量毒鼠强GC/PFPD和GC/MS/MS分析条件研究

[目的]通过GC／PFPD、GC／MS／MS新技术的应用，建立快速测定可疑毒鼠强中毒患者呕吐物中的毒鼠强含量的方法。[方法]用选择性和灵敏度高的GC／PFPD、GC／MS／MS技术，对可疑样品进行快速鉴定。[结果]从6起可疑患者呕吐物中均检出毒鼠强成分。[结论]采用GC／PFPD技术定性和定量分析是检测毒鼠强一种快速灵敏、准确可靠的方法。     

尿液和头发及唾液中尼古丁及其代谢物可替宁的气相色谱-质谱同时测定法

目的 建立利用气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定人体尿液、头发、唾液中尼古丁及其代谢物可替宁的方法.方法 将样品(消解完全的头发、尿液、唾液)经NaOH碱化后用三氯甲烷萃取,气相色谱分离,质谱检测采用选择离子扫描,并以二苯胺作为内标物进行定量.尿液中尼古丁和可替宁的浓度用尿肌酐校正.结果 该方法的尼古丁和可替宁的检...     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中7种微囊藻毒素

[目的]建立用高效液相色谱一串联质谱法同时测定水产品中7种微囊藻毒素（microcystin,MC）的测定方法。[方法]样品经Tris．HCl（pH=7）缓冲液提取、HLB固相萃取柱（OasisHLB）净化、C18柱分离、电喷雾电离质谱检测、内标法定量。[结果]通过有效的提取和净化,能同时完成水产品中7种微囊藻毒素MC—LR、MC—RR、MC-YR、MC-LA、MC—LW、MC—LY和MC．LF的测定,4种不同水产品基质中10μg／kg、40tc／kg加标回收率为51％～112％和60％．117％,相对标准偏差分别为1．7％～12．7％和0．9％～8．0％（n=6）;检出限为0．20—0．40μg／kg。[结论]本研究建立的液相色谱一串联质谱同时测定水产品中7种微囊藻毒素的测定方法是测定水产品中微囊藻毒素残留量快速、有效、实用的方法,能为水产品中微囊藻毒素的监测提供有力的技术保障。     

广东省各种食品中丙烯酰胺HPLC/MS/MS测定结果分析

目的建立食品中丙烯酰胺的高效液相色谱-串联质谱联用（HPLC／MS／MS）测定方法，对广东省各种食品中丙烯酰胺分布状况进行调查，并与美国食品与药品管理局（FDA）推荐的方法进行对比，分析丙烯酰胺产生的条件。方法用水提取食品中丙烯酰胺后，直接用高效液相色谱-串联质谱联用仪测定其含量。随机抽取广东省7个地区589份食品样品，将食物按种类和加工方式等分类后进行测定，对调查结果进行统计学处理。结果不同地区之间食物中丙烯酰胺含量分布差异无统计学意义（P〉0．05），不同类食物及同一类食物不同加工方法生成丙烯酰胺量差异有统计学意义（P〈0．001），油炸淀粉类食物含量最高，可达3775μg／kg，蒸煮类食物基本未检出；同一种食物在不同加工场地相同加工条件下产生丙烯酰胺含量差异无统计学意义（P〉0．10）；食物加工前后丙烯酰胺含量差异有统计学意义（P〈0．001），加工前不含丙烯酰胺，加工后丙烯酰胺不同程度增高，油炸后增加最多。结论建立的该方法与FDA方法在内标后结果一致，不经内标校正结果优于FDA方法。食物种类和加工条件与食物中丙烯酰胺生产量密切相关，淀粉类食物经油炸后产生丙烯酰胺较多。提示食物加工应采用蒸煮等相对健康的加工方式，避免使用油炸烘烤等不健康加工方式。     

尿液和头发中尼古丁和可替宁的毛细管气相色谱测定法

目的 建立尿液和头发中尼古丁和可替宁的气相色谱标准检测方法.方法 尿液或头发样品用NaOH溶液完全消解后用三氯甲烷萃取,经毛细管柱分离,NPD检测器检测,保留时问定性,以二苯胺作为内标物进行定量.结果 尿液中尼古丁和可替宁的检测范围分别为0.017～5μg/ml和0.024～5μg/ml,重复测定相对标准偏差(RSD...     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜 中氟苯尼考和氟苯尼考胺

目的 建立蜂蜜中氟苯尼考和氟苯尼考胺的液相色谱-串联质谱快速检测方法。方法 样品经过氨化乙腈提取,采用QuEChERS对提取液进行净化,应用液相色谱-串联质谱法测定,内标法定量。结果 在0.2~50 ng/ml范围内本法线性关系良好（ r >0.9998）,检出限在0.05 μg/kg~0.2 μg/kg之间,加标回收率在96.5%～105%之间,相对标准偏差(RSD)在3.8%～5.3%之间。结论 该方法灵敏准确,操作简便快捷,适用于批量蜂蜜样品中氟苯尼考和氟苯尼考胺的快速分析。