2—氨基—4—氯苯酚的改进制备法

2-氨基 - 4-氯苯酚 (1 )是制备肌肉松弛药氯唑沙宗的中间体。文献报道 [1,2 ]用 2 -硝基 - 4-氯苯酚 (2 )经硫化钠 (或二硫化钠 )还原制备。成本虽低 ,但对环境污染严重。芳香族硝基还原成胺基有很多方法 ,有的限于成本或伴有脱氯反应等原因 ,不能应用。文献 [3 ]报道 ,在三氯化铁和活性炭存在下 ,用 96.5%水合肼能将硝基还原成胺基。我们试用较低含量的水合肼(8 5% )也能方便地将 2还原成 1。此法简便、清洁、安全。ClOHNO2　2Fe Cl3· 6 H2 O/ CNH2 NH2 · H2 OClOHNH2　1实验部份将 2 (1 7.4g,0 .1 0 mol)、活性炭 (4.5g)、六水…     

2—氯—3—氨基吡啶的制备

2-氯 - 3-氨基吡啶 ( 1 )为一重要的医药中间体 ,用来合成抗消化性溃疡药哌仑西平[1] 、二氮杂类抗艾滋病药 [2～ 4 ] ,并可用作杀虫剂的中间体 [5]。文献报道 1可用 2 -氯烟酰胺为原料进行霍夫曼降解[6] ,或氯化亚锡还原 2 -氯 - 3-硝基吡啶[7] 等方法来制备 ,但所用原料来源有困难 ,不宜工业化生产。另有文献 [8]以双氧水和盐酸反应生成的氯对 3-氨基吡啶 ( 2 )进行氯代 ,反应结束后 ,调节反应液到碱性 ,即得到粗品。而 2可从烟酰胺制得 [9] ,故该法较为实用。　　文献中双氧水用量为 2的 1 .2当量 ,两者于 70～ 90°C反应 ,粗品中含 2…     

对甲硝唑氯己定洗剂处方的商榷

甲硝唑氯己定洗剂收载于《卫生部药品标准》(新药转正标准 )第十五册 1998。该药主要用于细菌性阴道炎、霉菌性阴道炎及原虫性阴道炎。在某单位欲仿制该药时 ,笔者对该药“处方”进行了认真思考 ,提出了自己的看法 ,认为有必要对原处方进行改进。1　对处方的改进1.1　改进处方的组成醋酸氯己定 (C2 2 H3 0 Cl2 N10 ·2C2 H4O2 )　　 1.0g甲硝唑 (C6H9N3 O3 ) 2 .0g薄荷脑 (C10 H2 0 O ) 0 .2 g丙二醇 (C3 H8O2 ) 80mL纯化水 (H2 O)适量全量 10 0 0mL1.2　原料来源醋酸氯己定 :锦州九泰药业有限责任公司 (原锦州制药一厂 ) ,批号 2 …     

4-氯-2-碘甲苯的制备

4-氯-2-碘甲苯(1)是医药和农药的中间体,本研究参考相关文献[1,2],用4-氯-2-硝基甲苯(2)经铁粉还原制得5-氯-2-甲基苯胺(3),并确认2和铁粉的投料摩尔比1:3为还原反应的最佳条件,3收率可达64.4%,纯度97.1%(GC法).3再经重氮化和碘代反应制得1[3～6](图1).此法操作简便,未见文献全过程报道,1总收率29%,纯度99.7%(GC法).     

叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯的合成

以4-甲基-2-硝基苯胺为起始原料,经过两次溴代反应和氨基保护合成了未见文献报道的化合物叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯,总收率60.64%,其结构经LC/MS和1H NMR确证。     

端烯的烯丙位氯化

含端烯化合物与CeCl3-7H2O溶于CH2Cl2-H2O(1：1)中，剧烈搅拌下滴加NaClO溶液，生成相应的烯丙位氯代物。     

2—羟基—5—氯苯甲醛的合成

2-羟基-5-氯苯甲醛(1),又称5-氯水杨醛,是药物和其它有机试剂的中间体。其合成方法虽有多种[1～3],但均以2-羟基苯甲醛(2)为原料。一是由2与次氯酸叔丁酯反应制备,但后者不易买到;二是在2中直接通入干燥氯气,该法不易控制,产物沉淀易堵塞管道,反应不完全,产率低,且过量Cl2外泄会污染环境。我们借鉴文献[3],以2和磺酰氯反应,通过改变配比、控制反应温度和磺酰氯的滴加速度,加强搅拌以排出生成的SO2和HCl,使2得以充分利用,获得较满意的结果。本法原料价廉易得,反应条件温和,产率高,纯度好。OHCHO　2 SO2Cl2ClOHCHO　1 SO2 HCl　　实…     

3—甲氧基—2—噻吩甲醛的新制备法

3-甲氧基-2-噻吩甲醛(1)是一种农药、医药中间体。制备1有多种方法[1～3],但都有不足。如用铜粉催化180°C以上脱羧[2],反应条件剧烈,路线较长;而用钯作催化剂[3],产率低,设备投资大,此两法生产成本均高。本文参考文献[4],利用K3Fe(CN)6氧化酰肼以制备1,路线短,反应条件温和,操作简便,收率高;用H2O2将K4Fe(CN)6重新转化成K3Fe(CN)6,可循环使用,有希望降低生产成本,减少环境污染。合成路线如下:收稿日期:2000-01-16作者简介:何小伟(1966),男,硕士,从事药物合成研究。Tel:010-66758483实验部分3-甲氧基-2-噻吩甲酰肼(3)在500ml三颈瓶上…     

对硝基苯甲酰-β-丙氨酸的合成

对硝基苯甲酰 -β-丙氨酸 (1 )是合成抗结肠炎药物巴柳氮的中间体。文献 [1]报道的合成方法是 :β-丙氨酸 (3)先成盐 ,在水溶液中与对硝基苯甲酰氯 (2 )低温反应 ,再用冰 - HCl混合液酸化 ,收率为 79.1 %。作者改用相转移催化 ,以 TEBA为相转移催化剂 ,常温反应 ,1的收率提高到 92 .6%。此方法操作简单 ,条件温和 ,产品晶形好、收率高O2 N COCl NH2 CH2 CH2 COOH Na2 CO3,H2 OTEBA,CH2 Cl2O2 N CONHCH2 CH2 COOH2 3 1实验部分对硝基苯甲酰 - β-丙氨酸 (1 )将碳酸钠 (5.3g,0 .0 5mol)、3(3.5g,0 .0 4mol)、TEBA(0 .2…     

大量抗坏血酸存在下多巴酚丁胺的铂电极测定

利用多巴酚丁胺 (1)的盐酸 (或硫酸 )溶液在铂电极上能催化苯胺氧化的性质对其进行了准确定量测定。在含0 .2 0 mol/ L苯胺的 0 .10 mol/ L HCl(或 0 .0 5 mol/ L H2 SO4)溶液中 ,做循环伏安扫描 ,溶液中的苯胺能还原 1的氧化产物 ,而自身变成氧化态 ,利用它可在 0 .34 5 V(SCE)左右产生一对可逆的氧化还原峰以定量测定 1,线性范围为1.1× 10 - 6～ 3.5× 10 - 4 mol/ L ,检测限为 2 .0× 10 - 7mol/ L。在本试验条件下由于测量峰电位存在显著负移 ,即使存在 10 0倍的抗坏血酸亦不会发生干扰。