ZA-2型丝光沸石催化剂上甲苯歧化反应本征动力学和反应机理的研究

在高压液相进料型催化微型反应器-色谱联合装置中,于温度340℃、350℃、360℃、370℃;临氢化压3MPa;催化剂装填量0.1—0.2克:颗粒40—60目;接触时间6—20g·h·mol~(-1);氢烃摩尔比为32:1、29:1、26:1等条件下,得到ZA-2型丝光沸石催化剂上,甲苯歧化反应本征动力学方程为r_J=K·P_J~(0.5),K=3.077×10~6exp(103 320/RT)。反应机理符合L-H的双位吸附机理,表面反应为控制步骤,机理模型为r_J=K_2[K_J P_J/(1+K_J P_J)]~2(式中r_J为甲苯的消耗速率,速度常数K_2=9.196×10~(12)exp(-7460 666/RT)(mol·g~(-1)·h~(-1));吸收常数K_J=1.347×10~(12)exp(623267/RT)(Pa~(-1));P_J为甲苯分压,Pa。     

加压下阳泉煤气化与催化气化的比较

本文以水蒸汽为气化剂,在煤焦粒度40—60目;水蒸汽分压1.29MPa下,测定了Na_2CO_3催化剂浓度为12.5(wt)%,以及不加催化剂时阳泉煤的煤气组成、反应活化能,不同温度下,反应时间和碳转化率(x)的关系,以进行文题的比较。结果表明:加压催化气化,可改变气化反应机理;降低反应活化能;对甲烷生成不利;显著地改变了煤气组成并使其组成保持恒定。进而得到加压下气化和催化气化的本征动力学方程分别为: dx/dt=1.18×10~(10)exp(-295/RT) dx/dt=4.05×10~?(1-x)~(2/3) exp(-243/RT)     

连续顶空气相色谱法测定微生物活性研究

以大肠杆菌(E.coli)为实验菌种,CO_2为测定指标.10~(?)个/ml菌液浓度的萄葡糖肉汤培养液。在顶空分析瓶中38℃培养。每隔1h顶空气相色谱法(HS-GC)测定CO_2,CO_2随时间变化相关曲线:Y=a+bx+cx~2;(r>0.98)。对4次测定曲线方程作统计分析,差异无显著性(P>0.05).CO_2检出限为2mmol/L。重金属对E.coli生长有抑制作用,其影响顺序为As_2O_3>CdCh_2>Fb(Ac))_2,阈浓度分别为3.10×10~(-5)mol/L、1.6×10~(-4)mol/L、1.33×10~(-3)mol/L。     

加压下热钾碱溶液吸收二氧化碳的研究

加压下采用纯二氧化碳气体在压力釜中测定了含碳酸钾26.5(重)%的热碱溶液吸收二氧化碳的速率。实验结果表明,80℃下,压力大于2kg/cm~2(表压),吸收速率系数随压力提高而下降,此时,热碱吸收二氧化碳不符合假一级反应模型。测得的吸收速率以近似解整理,结果是满意的。获得的表观反应速度常数k_(OH)与温度T和溶液的转化度f_C的关联式为lnk_(OH)=23.49-(7396/RT) 3.924×f_C 而液相HCO_3~-(或CO_3~(2-))扩散系数与CO_2扩散系数的相对因子D_C与温度、转化度及CO_2分压差△P的关联式为D_C=exp((2499/T)-8.339 2.039×f_C)×((1 0.2△P)/(1 0.2△P_o))     

含铁离子催化剂的稀硫酸液吸收烟道气中二氧化硫的吸收模型和氧化模型的探讨

本文讨论了在铁离子催化剂存在下的稀硫酸溶液中二氧化硫和氧气之间发生的反应: 2SO_2(液)+O_2(液)+2H_2O■2H_2SO_4及其反应动力学的模型。对于吸收:kga=O.98L~(1.04) 公斤摩尔/米~3·时·大气压对于氧化:kga=2.591×10~(-2)HV 公斤摩尔/米~3·时·大气压此模型可供选择与设计工业设备的参考。     

异丁烯在强酸性阳离子交换树脂上的齐聚动力学

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对异丁烯齐聚反应动力学进行了研究。首先通过机理分析建立了齐聚反应动力学模型。用高斯-牛顿法,根据实验数据进行参数估算,得到了相应的动力学模型参数,经统计检验表明,动力学模型是适当的,而齐聚反应液中各组分浓度与时间的关系曲线则显示异丁烯的齐聚具有一级串联不可逆反应的特征。异丁烯二聚和三聚的速率方程分别为-dcIB/dt=2kIBcIB,dcDIB/dt=kIBcDIB-kDIBcDIB,反应速率常数kIB=3.08×106exp(-54 520/RT),kDIB=3.10×103exp(-36 670/RT)。     

化工设备氨检漏法的研究

以溴苯酚为显示剂,对氨在不同压力、不同浓度下通过漏孔(漏率为3.3×10~(-6)、6.7×10~(-7)和2.7×10~(-8)Pa·m~3/s)后的成斑速率的实验,发现显色区斑点直径与反应时间、试验压力、氨气浓度和泄漏量呈指数关系,得到了计算漏率的公式:Q=3.74×10~(-7)C~(-0.36)t~(0.4)p~(-0.52)d~(0.79),式中:Q—泄漏率,Pa·m~3/s;C—氨气浓度。%;t—反应时间,min;P—试验压力,MPa;d—显色区斑点直径,mm。按此推算,当采用0.6MPa的纯氨,经10小时可检漏孔的漏率为1.06×10~(-8)Pa·m~3/s。     

大剂量丙种球蛋白联合雄激素治疗儿童慢性再生障碍性贫血

1995～2002年,我院采用静注大剂量人体丙种球蛋白联合雄激素(康力龙),治疗儿童慢性再生障碍性贫血,收到良好的效果,报告如下。1 资料与方法1.1 一般资料 球蛋白治疗组12例患者年龄7～13岁,男8例,女4例,初治者8例。康力龙+中药治疗1.5～6年者4例,外周血WBC1.6～2.5×10~9/L,ANC(0.5～0.9)×10~9/L6例,2.6～3.5×10~9/L(ANC(1.0～1.4)×10~9/L)6例,30～50×10~9/L7例,60～85g/L2例,BPC(5～30)×10~9/L7例,30～50×10~9/L5例。骨髓象:有核细胞增生重度减低者3例,增生减低7例,增生活跃2例。巨核细胞0个/片5例,1个/片4例。4个/片2例,7个/片1例,其中1例BPC5×10~9/L出现脑出血(面积7cm×8cm)。对照组12例,其年龄、     

中温变换反应动力学模型参数估值序贯实验设计

本文根据中温变换B109催化剂在常压下反应CO H_2O(?)CO_2 H_2动力学实验所得到的二十套测定数据,应用参数估计序贯实验设计的原理优选实验点位置,并进行幂函数型本征动力学方程的参数估值。应用上法求得的中温变换幂函数型动力学方程为Rate=0.1380×10~7exp(-0.2312×10~5/RT)y_(CO)~(0.7701)y_(H_2O)~(-0.0700)y_(CO_2)~(-0.4415)y_(H_2)~(-0.0247)(1-y_(CO_2)y_(H_2)/K_yy_(CO)y_(H_2O))mol/g·h 其中:y_(CO)、y_(H_2O)、y_(CO_2)、y_(H_2)分别为CO、H_2O,CO_2、H_2的湿基摩尔分率;K_y为以组分摩尔分率表示的反应平衡常数。本文提供了一个应用序贯实验设计的方法进行动力学模型参数估值、参数置信区域的估计及其实验点位置优选的动力学研究方法的实例。     

血细胞仪器与显微镜计数的对比分析

本文应用血细胞分析仪与显微镜分别对100例门诊病人的血细胞进行计数,结果显微镜计数WBC的平均值(7.29×10~9/L)高于血细胞分析仪(6.61×10~9/L),RBC、Pts显微镜计数平均值(4.27×10~(12)/L,2.19×10~9/L)低于血细胞分析仪(4.31×10~(12)/L,2.28×10~9/L);配对资料t检验差异均无显著差异(P>0.05),相关分析r>0.9000;回归分析方程分别为y=-0.429+1.168x,y=0.353+0.911x,y=12.752+0.907x。     

阿托品敏感场效应传感器的研制和应用

本研究以阿托品-四苯硼酸缔合物为电活性物制成离子敏感膜,涂层于金属氧化物半导体场效应晶体管的栅极引出线(铂丝)上,制成涂丝阿托品敏感场效应传感器。该器件斜率为55mV,线性范围在2.0×10~(-2)～6.3×10~(-5)mol/L,检测下限为1.6×10~(-5)mol/L,pH范围在3.2～8.2。测定了阿托品片剂和注射剂的含量,经t检验,其结果与药典法基本一致。     

量热法测定二氧化二聚环戊二烯合成反应的热效应与动力学参数

利用量热计测定了由二聚环戊二烯和过氧醋酸(各以B、A表示)合成二氧化二聚环戊二烯的反应热效应,同时测定了瞬时放热速度,得到热动力学曲线,经过数学处理,求得了该反应的反应级数、活化能和频率因子。二氧化二聚环戊二烯合成反应的速度为r_A=1.44×10~7exp(-49.8×10~3J/RT)C_A~(0.824)C_B~(1.69)。用所得的动力学方程式预测反应速度以及反应物浓度变化,并与实验值进行了比较,结果良好。     

淤浆床低压法合成1,4-丁炔二醇的研究——Ⅱ.工艺及反应动力学

用Al_2O_3-SiO_2-MgO为载体的铜铋催化剂,在淤浆鼓泡床中进行了甲醛炔化反应合成丁炔二醇。探讨了反应液pH值、乙炔分压和甲醛初始浓度对反应的影响,在搅拌速度1200/1400r/min,催化剂负荷10～100克/升浆液,甲醛浓度1～13mol/L浆液,乙炔分压0.05～0.25MPa,催化剂平均粒径0.1mm,温度<100℃范围内,得到了该反应的幂函数及双曲函数型动力学模型。     

丹参酮Ⅱ-A磺酸钠对血小板肌动蛋白激活的Mg~(2+)-ATP酶活性的影响

测定了初步纯化的血小板肌动球蛋白的肌动蛋白激活的Mg~(2+)-ATP酶活力,并观察了丹参酮Ⅱ-A磺酸钠对此酶活性的影响。实验结果发现,丹参酮Ⅱ-A磺酸钠对此酶活性有抑制作用。此酶最大反应速度V_(max)=78.15μmol/L·min,米氏常数K_m=2.1×10~(-3)mol/L。在丹参酮Ⅱ-A磺酸钠存在下(0.721mmol/L),VV_(max)下降至29.14μmol/L·min,但K_m不变可见丹参酮Ⅱ-A磺酸钠对此酶具有非竞争性抑制作用。其抑制常数K_i=4.3×10~(-4)mol/L。这些结果表明丹参酮Ⅱ-A磺酸钠可能通过抑制血小板的肌动蛋白激活-Mg~(2+)-ATP酶活力而表现抑制血小板各种功能的药理作用。     

n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)的热压力系数及内压

本文测定了n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)在20—55℃的热压力系数。这些系数可用修正的van der Waals模型来描述式中A和B是液体的特性常数。对于n-C_(10)H_(22):A=339.40×10~(-6)m~3mol~(-1),B=29822×10~(-12)m~6mol~(-2)。对于n-C_(12)H_(26):A=403.06×10~(-6)m~3mol~(-1),B=41818×10~(-12)m~6mol~(-2)。与一般小分子液体和少于八个碳的正构烷不同,它们的B/A~2不再等于0.2610,而是随着碳链的增长而逐渐减小。     

羟胺二磺酸盐磺化水解生成铵盐的反应过程Ⅰ. 羟胺二磺酸钾的磺化反应

针对湿法同时脱硫脱硝工艺 ,提出通过构造一个液相反应过程 ,将 NOx 和 SO2 溶解在溶液中生成的 NO2 -2 和 SO2 -3 经过一系列连续的液相离子反应生成有利用价值的 NH+4 ,实现资源的合理利用。在 35°C～ 74°C,离子强度为 0 .5 5 mol/L时对羟胺二磺酸钾磺化反应动力学进行了研究 ,得出反应的动力学方程为 :- dcHIDSdt =kc HON( SO3) 2 -2 · c HSO-3,其中 k=5 .5 0 9× 1 0 8· e-6.154× 10 4 / RT;在5 0°C、离子强度为 0 .31 mol/L～ 0 .65 mol/L时 ,研究了该反应的盐效应 ,结果表明该反应呈负盐效应 ,离子强度为零时 ,有最大的速率常数 k0 =0 .0 2 4 7L /( mol· min)     

碳酸氢钠热分解反应非等温动力学研究

本文提出一个热分析反应动力学的验证方程式。用热重法(TG)结合微商热重法(DTG)与等温实验,从判断固相反应机理入手,研究了常压下碳酸氢钠热分解反应的动力学与机理。实验表明,其反应属于Avrami-Erofeev的核生成与核成长为控制步骤的A_(1.5)机理。动力学方程式为:da/dt=7.57×10~8×e~(-86.6×10~3)J/(RT){3/2(1-a)[-ln(1-a)]~(1/3)}。表观活化能E为86.6kJ·mol~(-1),频率因子A为7.57×10~8s~(-1),两者补偿关系为:lnA=0.287E-4.44。     

致死性慢性重型乙型肝炎患者临终前HBV DNA载量的动态变化及其临床意义

目的探讨致死性慢性重型乙型肝炎患者临终前不同时段HBVDNA载量的动态变化及其临床意义。方法检测并比较了56例致死性慢性重型乙型肝炎患者不同HBVe系统状态的HBVDNA载量以及临终前62次不同时段的HBVDNA载量。结果致死性慢性重型乙型肝炎患者的HBVDNA载量在HBeAg阳性组和抗-HBe阳性组分别为(5·01×106±1·35×102)拷贝/ml和(2·81×105±1·73×102)拷贝/ml,两组比较差异有显著性(P<0·05)。致死性慢性重型乙型肝炎临终前1~10d、~20d和~50d时段的HBVDNA载量分别为(4·04×105±1·57×102)拷贝/ml及(4·13×105±2·53×102)和(3·66×106±1·58×102)拷贝/ml,临终前各时段HBVDNA载量之间的两两比较,差异无显著性(P>0·05)。结论在致死性慢性重型乙型肝炎的启动过程中,HBVDNA的载量水平在HBeAg阳性组和抗-HBe阳性组之间存在不同。HBV载量随着致死性慢性重型乙型肝炎的病程向终末期发展,未见到有升高或降低的趋向。     

亚硝酸根与中性红显色反应的分光光度研究及其分析应用

本文研究了亚硝酸根与中性红显色反应的条件。在0.09～0.4mol/L HCl介质中,亚硝酸根与中性红生成紫蓝色化合物,其最大吸收峰位于535nm处,反应灵敏(∑_(645)nm=7.40×10~3和9.81×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1),选择性好。亚硝酸根含量在0～5μg/25ml及5～25μg/25ml范围内遵守比尔定律。本法曾用于水、土壤及蔬菜中微量亚硝酸根的测定获得满意的结果。     

血小板膜GPⅡ_b/Ⅲ_a单抗及水蛭素对损伤动脉内膜血小板沉积的影响

在单条动脉实验模型上,应用~(125)I标记血小板观察了CD_(w41)及水蛭素对模拟血管成形术后血小板沉积量的影响.结果表明,仅用肝素抗凝组(2U/ml)损伤段血小板沉积量为:9.42±2.01 ×10~6个血小板/cm~2和402.37±72.85×10~5个血小板/g;未损伤段血小板沉积量为:1.25±0.57×10~6个血小板/cm~2和67.53±18.46×10~6个血小板/g(P<0.01).CD_(w14)组及水蛭素组损伤段血小板沉积量与对照组损伤段相比分别减少了73%和43%.