超高效液相色谱-串联质谱测定食品中4种真菌毒素残留量

目的建立同时检测食品中3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇（3-ADON）、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇（15-ADON）、雪腐镰刀菌烯醇（NIV）和脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON）的超高效液相色谱一串联质谱（UPLC-MS／Ms）分析方法。方法采用WatersAcquityUPLCBEHC18色谱柱（1．7μm,50mm×2．1mm）、乙腈一0．1％氨水流动相、柱温35℃、质谱采用电喷雾电离（ESI）多反应监测（MRM）负离子模式进行检测,样品以乙腈一水为提取溶剂,经C-18固体萃取吸附剂除去基质干扰,取10μl注入UPLC-MS／MS。结果3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇（3-ADON）、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇（15-ADON）、雪腐镰刀菌烯醇（NIV）和脱氧雪腐镰刀菌烯醇（DON）在5～200μg／L范围内呈良好的线性关系,加标回收率在85．9％～109．8％,所测定的相对标准偏差在2．34％～5．20％之间。结论该方法灵敏、快速,经济,结果准确可靠,可为食品中4种真菌毒素检测提供可靠的分析方法。     

杭州地区大米9种霉菌毒素污染情况调查

目的了解杭州地区大米中9种霉菌毒素的污染状况,为谷物质量安全的监管提供依据。方法 2015年从杭州市10个县(市、区)的农贸市场、超市及农户家中采集大米样品90份,按照SN/T 3136—2012《出口花生、谷类及其制品中黄曲霉毒素、赫曲霉毒素、伏马毒素B1、脱氧雪腐镰刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的测定》测定黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2、脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)、3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-ADON)、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-ADON)、玉米赤霉烯酮(ZEN)和伏马毒素(FB1)9种霉菌毒素。结果 90份样品中,共检出DON、3-ADON、ZEN和FB1等4种毒素46份,检出率为51.11%,其中DON检出35份,检出浓度为1.40~195.30μg/kg;3-ADON检出1份,检出浓度为19.20μg/kg;ZEN检出9份,检出浓度为6.70~150.80μg/kg;FB1检出1份,检出浓度为9.12μg/kg。上述4种霉菌毒素在杭州的10个县(区)中,仅滨江区和下城区的样品未检出。结论杭州地区大米中霉菌毒素的污染程度较低,总体质量良好。     

新疆市售小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染水平调查

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)检测面粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的方法,并了解新疆市售小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染状况。方法采用负离子多反应监测模式,以~(13)C-DON为内标,样品用乙腈-水(86∶14,V/V)萃取后再用Mycosep TM 226净化柱净化。同时对新疆部分地州超市和农贸市场销售的84份小麦粉中DON、3-ADON、15-ADON的含量进行测定,数据结果采用GB 2761—2011《食品中真菌毒素限量》中规定的限量值,评价小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染水平。结果 3种毒素的浓度为0.5 ng/ml~500 ng/ml时,线性关系良好,相关系数(r)均0.990。在抽检的84份小麦粉中,3-ADON均未检出,DON与15-ADON的检出率分别为51.2%、28.6%,DON与15-ADON的联合污染率为22.6%。结论该方法适用于小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的检测,新疆市售小麦粉中存在脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染状况。     

液质联用同位素内标法同时测定小麦粉中7种真菌毒素

目的建立液质联用同位素内标法同时测定小麦粉中雪腐镰刀菌烯醇、脱氧雪腐镰刀菌烯醇、隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇、镰刀菌烯酮、15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇、3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇、玉米赤霉烯酮7种真菌毒素的方法。方法样品中添加同位素内标U-[13C15]-脱氧雪腐镰刀菌烯醇和U-[13C18]-玉米赤霉烯酮,经乙腈-水溶液(84∶16,v/v)提取,Romer Myco Sep 226多功能净化柱净化,Waters ACQUITY UPLCTMBEH C18(2.1×100 mm,1.7μm)色谱柱分离,三重四级杆质谱多反应监测方式检测,同位素内标法定量。结果 7种真菌毒素在线性范围内线性相关性r≥0.9996,检出限在0.020μg/kg~0.280μg/kg之间,加标回收率在83.5%~115.5%之间,相对标准偏差在2.15%~7.91%之间。结论该方法操作简单、灵敏度高、回收率好,适用于小麦粉中多种真菌毒素的同时检测。     

粮食中隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇等多组分真菌毒素协同检测技术

隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇(masked deoxynivaleno1)是一类强极性结合态脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON),其在谷物中与谷物基质成分以结合态形式存在,用常规毒素分析方法检测不到[1-2].目前发现的隐蔽型DON主要有脱氧雪腐镰刀菌烯醇-3-葡萄糖苷(deoxynivalenol-3-glucoside,DON-3-G)和脱氧雪腐镰刀菌烯醇-15-葡萄糖苷(deoxynivalenol-15-glucoside,DON-15-G)两种,其中以DON-3-G研究最多.为了在国际食品贸易中应对各国针对该物质采取的贸易壁垒措施,迫切需要建立快速、灵敏、准确协同检测隐蔽型DON及多组分真菌毒素的方法.     

2013-2016年陕西省谷物及其制品中真菌毒素的污染状况

目的了解陕西省谷物及其制品中真菌毒素污染情况。方法 2013年3月—2016年6月,在陕西省10个地级市采集玉米及其制品、小麦及其制品、大米和玉米油,采用高效液相色谱法检测其中的黄曲霉毒素(aflatoxins,AFT)和玉米赤霉烯酮(zearalenone,ZEN),超高效液相色谱-串联质谱法检测其中的伏马菌毒素(fumonisins,FBs)、脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)及其衍生物3-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-A-Don)和15-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-A-Don)。结果陕西省各种谷物中均检出真菌毒素,DON在小麦和玉米中的检出率分别为86.9%和74.2%,小麦及其制品中DON的超标率为6.7%,玉米没有超标样品检出。ZEN在玉米油和玉米中的检出率分别为79.4%和49.2%,玉米及其制品中ZEN超标率为6.3%。FB1在玉米中的检出率为72.5%。谷物制品中AFT检出率较低,主要污染玉米及其制品,检出率为5.0%。大米受真菌毒素污染较轻。结论 2013—2016年陕西省谷物制品普遍受真菌毒素污染,脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物是检出率最高的一类真菌毒素,玉米是最容易受真菌毒素污染的谷物。     

上海市居民小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其乙酰衍生物的暴露评估

目的了解上海市居民经小麦粉摄入的脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)及其乙酰衍生物3-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-Ac-DON)和15-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-Ac-DON)的暴露总量。方法利用高效液相色谱-串联质谱法对2011~2013年上海市售小麦粉中DON、3-Ac-DON、15-Ac-DON的含量分别进行检测,计算三者的总量。并结合上海市居民小麦粉摄入数据,以该化合物组的暂定每日最大耐受摄入量(PMTDI)1μg/(kg BW·d)为参考,对上海市居民经小麦粉摄入的DON及其乙酰衍生物的暴露总量分别进行点评估和概率评估。结果 (1)点评估显示,对于受到DON及其乙酰衍生物不同水平污染(均数、P50、P75、P90和P95)的小麦粉,人群在小麦粉均数和P50摄入水平时,毒素暴露总量皆低于PMTDI(占其18%~83%),而在小麦粉P95摄入水平时,毒素暴露总量皆高于PMTDI(为其1.08~2.55倍)。(2)概率评估显示,总人群、小麦粉食用人群和<15岁人群通过小麦粉摄入的DON及其乙酰衍生物的暴露总量低于PMTDI概率分别为89.99%、87.00%和76.55%。结论随着小麦粉摄入量的增高,上海市居民的DON及其乙酰衍生物的暴露风险增高;多数人摄入小麦粉是安全的,但有10.01%的人群处于风险状态,其中<15岁人群是DON及其乙酰衍生物暴露的高危人群。     

2016—2022年河南省驻马店市182份小麦粉及其制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物污染水平与膳食风险评估

目的 分析小麦粉及制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇（deoxynivalenol,DON）及其衍生物污染水平,并评估膳食暴露风险。方法 收集2016—2022年驻马店市小麦粉及制品182份,采用同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定DON、3-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇（3-AC-DON）和15-乙酰基脱氧雪腐镰刀菌烯醇（15-AC-DON）的含量,分析DON及其衍生物的污染水平,根据成人膳食消费量评估膳食暴露风险。结果 小麦粉及制品样本中DON总检出率为87.4%。检出率分别为挂面96.4%、小麦粉92.0%、馒头86.2%、湿面条78.3%;超标率分别为湿面条10.9%、馒头8.6%、挂面7.1%、小麦粉4.0%。风险评估显示,慢性暴露量范围成年男性0.4～0.9μg/(kg·bw),成年女性0.5～1.1μg/(kg·bw);急性暴露量范围成年男性3.9～9.6μg/(kg·bw),成年女性4.6～11.3μg/(kg·bw)。结论 小麦粉及其制品中DON污染较为普遍,湿面条存在较高的DON膳食暴露风险,相同条件下成年女性的暴露风险高于成年男性。应持续关注小麦从农田到餐桌的全过程DON...     

烟台谷类食品脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物污染状况及暴露评估

目的了解烟台谷类食品脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物污染状况及居民膳食来源暴露水平。方法 2011年至2020年在烟台市13个县市区的种植环节、收购环节和销售环节按照随机抽样的原则采集谷类食品共375份。高效液相色谱-串联质谱法测定样品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物,点评估方法估算人群脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物暴露量。结果谷类食品中DON检出率为62.13%(233/375),均值为83.04μg/kg; 3-DON均未检出;15-DON检出率为3.47%(13/375),均值为3.70μg/kg。谷类食品存在DON和15-DON的双重污染。DON在小麦及其制品中检出率高于玉米及其制品,χ~2=53.73,P0.05,具有统计学意义;15-DON在玉米及其制品中检出率高于小麦及其制品,χ~2=22.71,P0.05,具有统计学意义。不同采样环节污染状况无明显差异。烟台市居民谷类食品中DON及其衍生物每日膳食暴露量为0.2492μg/(kg·bw·d)。小麦及其制品造成的膳食暴露量分别占DON和15-DON暴露量的97.47%和91.67%。结论 DON总体检出率和均值均高于3-DON和15-DON,是主要的污染品种。小麦及其制品是主要的脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物来源食品类型。小麦及其制品和玉米及其制品的HQ分别为24.24%和0.68%,均小于1,证明风险处于可接受水平。     

河北省玉米、面粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇污染调查

用薄层层析法测定了105份玉米和50份小麦面粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)含量,结果玉米中DON检出率为61.9%,平均含量为208.8μg/kg;小麦面粉中DON捡出率为54%,平均含量为75.2μg/kg。     

安徽省赤霉病重度流行区谷物中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染调查

对安徽省1989年江淮之间赤霉病重度流行的3个地区的小麦、面粉、玉米和大麦中脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的污染水平进行了调查。检测样品共265份,DON的平均污染率为76.98%;平均含量为1539.8μg/kg;>1000μg/kg的样品占49.4%,>2000μg/kg的样品占21.89%。小麦中DON污染最严重,大麦次之,玉米污染程度较轻。     

呕吐毒素前处理方法优化的探讨

目的建立一种快速、准确测定大批量粮食中脱氧雪腐镰刀菌烯醇含量的前处理方法。方法优化称样量、定容体积、提取试剂及提取液上净化柱体积,选择是否氮吹。结果脱氧雪腐镰刀菌烯醇在0.1～2μg/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系(r0.999 9),方法检出限(LOD)为100μg/kg,定量限(LOQ)为200μg/kg,回收率为84.5%～88.7%,相对标准偏差为1.2%～7.8%。结论本法简便、准确、灵敏度高,可作为大批量粮食中脱氧雪腐镰刀菌烯醇含量的快速测定方法。     

我国部分地区谷物中脱氧雪腐镰刀菌烯醇含量检测分析

目的描述我国部分地区主要谷物脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol,DON)污染率及污染水平,探讨谷物DON污染现状。方法采用分层随机抽样收集全国18个省份市售谷物样本7类,应用酶联免疫吸附法检测DON含量。结果 DON检出率由高到低依次为青稞(100.0%),玉米(90.6%),黄豆(85.7%),大米(81.3%),绿豆(76.1%),面粉(74.1%),小米(69.8%);DON平均值由高到低依次为玉米(266.1±326.1)μg/kg,面粉(168.6±219.5)μg/kg,黄豆(161.7±123.4)μg/kg,大米(152.9±199.5)μg/kg,绿豆(136.6±94.9)μg/kg,青稞(120.3±32.8)μg/kg,小米(118.4±93.4)μg/kg。结论我国谷物普遍受到DON污染,其中青稞、玉米、黄豆、大米的检出率均超过80%,从含量上看玉米污染严重,且有个别样本DON含量超出国家限量标准。     

食品卫生

:950847安徽省谷物及毹品中脱氧臂腐镰刀菌烯醇的污染调查/陆刚…//中华预防医学杂志.一1994,28(1).一27～30 用薄层层析法调查了安徽省1993一1991.年小麦、玉米、大麦及面粉(标准粉)中脱氧雪腐镰刀’菌烯醇_(DON)自争污染水平及其影响因素。共分析样品672件,DON阳性率为63.2%,     

日本北海道赤霉病麦中雪腐镰刀菌烯醇、脱氧雪腐镰刀菌稀醇和赤霉烯酮的污染

镰刀菌毒素,特别是单端孢霉烯类毒素的分布,有地理上的差异。加拿大和美国仅有脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的污染,而日本的南方和南朝鲜的谷物和饲料中可以检测到雪腐镰刀菌烯醇(NIV)和DON两种毒素。1984年Ichinoe等报道,日本北海道收获的赤霉病麦中与美国和加拿大一样只有DON的污染。作者发现北海道的赤霉病麦中同时有NIV、DON和赤霉烯酮(ZEN)的污染。     

隐蔽型脱氧雪腐镰刀烯醇的形成、转化与检测研究进展

隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇是脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON),在谷物中与极性较强的化合物共价结合产生,这种结合态毒素用常规的检测方法无法测到,但在哺乳动物的消化道内经酶的作用,又会释放出毒素单体而发挥毒性作用。本文就隐蔽型DON的发生、迁移转化、检测及与人类健康的关系进行综述。     

一起霉变饲料引起的猪中毒

本文对河北省某地区送检的一份引起猪中毒(流产、死亡)饲料进行了测定。用放射免疫法测出脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON),含量为6160μg/kg,用薄层层析法测出玉米赤霉烯酮(ZEN),含量为2000μg/kg,并报告了此二种毒素中毒的典型临床症状。     

河南省小麦中真菌毒素污染状况分析

目的了解河南省小麦中真菌毒素污染状况,及时发现小麦中真菌毒素安全隐患。方法 2017—2019年采集329份小麦,采用同位素稀释液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定小麦中16种真菌毒素含量,检测结果按照GB 2761—2017《食品安全国家标准食品中真菌毒素限量》进行评价。结果小麦中16种真菌毒素有不同程度的检出,以脱氧雪腐镰刀菌烯醇、玉米赤霉烯酮、伏马菌素、黄曲霉毒素为主,小麦中存在多种真菌毒素同时污染情况,分别有0～6类以上毒素同时共存。脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)检出普遍,连续3年DON含量范围2.5～3667.9μg/kg,平均值范围103.3～567.9μg/kg,P50范围52.1～402.6μg/kg,2017—2019年检出率分别为46.4%(97/209)、98.3%(59/60)、75.0%(45/60),其中2018年DON超标率为13.3%(8/60),且有的严重超标好几倍。结论河南省小麦中真菌毒素污染状况分布差异较大,部分地区DON有高检出的现象,应引起重视,予以调查和监管。     

2022年山东省市售小麦粉真菌毒素污染情况调查

目的探讨2022年山东省市售小麦粉中15种真菌毒素的污染情况,为我国真菌毒素污染防治提供理论依据。方法2022年8-10月采用简单随机抽样法,在山东省8个城市采集260份市售小麦粉样品,采用同位素稀释液相色谱-串联质谱法检测小麦粉真菌毒素污染情况。结果山东省市售小麦粉样品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)检出率最高,为92.31%;其次为玉米赤霉烯酮(3.08%);再次为15-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(1.54%)和伏马毒素B1(1.15%);黄曲霉毒素B1、伏马毒素B2和3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇检出率均为0.38%;其余8种真菌毒素未检出。所有样品均未超标,15种真菌毒素的检出率差异有统计学意义(χ^(2)=3315.520,P<0.05)。DON污染的样品中,中低含量的样品占比高,鲁西北地区和半岛地区小麦粉中DON的含量总体分布均高于鲁中地区和鲁南地区(H=48.862,P<0.05),散装样品和定型包装样品的DON污染水平差异无统计学意义(Z=-1.268,P>0.05)。结论2022年山东省市售小麦粉样品中15种真菌毒素污染情况整体较轻,未有样品超出我国限量标准,DON是小麦粉污染的主要真菌毒素。     

液相色谱-质谱测定小麦中B类单端孢霉烯族毒素

单端孢霉烯族毒素包含有200余种化合物，是镰刀菌毒素中非常重要的一类。脱氧雪腐镰刀菌烯醇、雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物属于单端孢霉烯族B类，基本结构为四环的倍半萜，以C8位上的羰基为特征。脱氧雪腐镰刀菌烯醇（deoxynivalenol，DON）又称呕吐毒素，化学名称为30α，70α，15-三羟基草镰孢菌-9-烯-8-酮，它对谷物污染率和污染水平居于镰刀菌毒素之首，给人、家畜的健康造成巨大威胁。其最明显的毒性作用是引起呕吐、腹泻、腹痛等症，并延缓生长、降低免疫机能。雪腐镰刀菌烯醇（nivalenol，NIV）化学名称为30α，4β，70α，15-四羟基-12，13-环氧单端孢烯-9-烯-8-酮，其污染率和毒性相对较低，但也广泛存在于农作物中。DON、NIV的结构式见图1。