二芳基胺的钯催化偶联反应制备

在催化量Pd2（dba）3和Xantphos,及苯酚钠存在下,杂芳胺与芳基卤在二噁烷中反应生成二芳基胺。21例170℃微波反应,收率68％～99％;12例80～120℃加热2h,收率41％～99％。     

含氮杂环用芳基卤进行N-芳基化

芳基卤与含氮杂环在DMF中,加CuI催化120℃反应40h,进行N-芳基化。芳基卤可带有功能团,包括酯基、氰基、羰基、羟基、伯胺。31例收率56％～95％。     

澳化芳基化合物一锅制备芳基烷基硫醚

芳基溴的无水THF液中于-78℃慢慢加入等当量，n—BuLi的己烷溶液，在N2气中搅拌反应15min，进行卤素-锂置换，再加入等当量硫粉，待反应物变成澄清的黄色硫醇锂溶液后，慢慢加入等当量卤代烷，加热至室温，反应20min。可得芳基烷基醚。17例收率71％～96％。     

烷基芳基酮的α-卤代

烷基芳基酮在离子液体[bmim]BF4中，加N-卤代琥珀酰亚胺和过氧化氢-脲加成物（UHP），在60℃反应1～20h，得相应的α-卤代物，20例收率68％～98％。     

芳基卤合成对称联芳

芳基卤和甲酸铵的甲醇溶液，以锌粉为催化剂回流反应3～16h，偶合得到相应的对称联芳。加入等当量氢氧化钠，反应时间可缩短至1．5～6h。     

芳基卤在PEG中钯催化的同向和交叉偶联反应

芳基卤、Pd（OAc）2（套用5次未丧失活性）和K2CO3在PEG4000（4g）混合搅拌120℃反应4～24h。21例Ar-x的联芳Ar-Ar收率82％～97％；16例Ar1-I和Ar2-Br反应，Ar1-Ar2的收率85％～95％。     

1,3-二酮的合成ShenZ—X等

芳乙酰腈与丙酮在30mol％L-脯氨酸催化下室温反应7～96h，再用碱处理，可得1-芳基-1，3-二酮。芳基上有吸电子基有利于反应，对位取代优于邻位取代：13例反应除1例外收率71％～94％。     

S37-100 磺酰胺的N-芳基化

磺酰胺于DMF中以K3PO4为碱，在CuI催化下，以N-甲基甘氨酸为配体与芳基碘100℃反应24h；或以N，N-二甲基甘氨酸为配体与芳基溴回流反应48h，可得相应的N-芳基化产物，前者除两例外18例收率50％～99％，后者16例收率68％～99％。     

芳基氰进行裂解酯化反应得到芳基甲酸酯

芳基氰与K1、催化量钐粉（10％）于醇中，室温（或50℃）反应24h以上，得到芳基甲酸酯。芳环有吸电取代基收率高于供电基。9例收率60％～92％。     

芳基甲酸甲酯还原为相应的醇

芳基甲酸甲酯与硼氢化钠-甲醇体系在四氢呋喃中回流反应2～4h，制得相应的醇。该法简单高效，14例收率88％-97％。     

芳基酮选择性非均多相催化氢化为醇

烷基芳基酮在90℃，latm氢压，以Cu／Al2O3为催化剂，于正庚烷中可选择性还原为相应醇。5例芳基无取代基或带给电子基团的酮转化率86％～100％，选择性为90％～100％，氯和硝基取代的芳基酮各1例，前者影响轻微，后者不反应，位阻影响反应速率。     

S38-74 芳基硼酸与腈制备芳基酮

芳基硼酸与腈在Pd（OAc）2，2,2＇-二吡啶和KF的作用下，以醋酸、四氢呋喃和水为混合溶剂，80℃反应2d，发生加成并水解，得到芳基酮。苯乙腈6例收率58％～85％，苄腈6例收率31％～70％，脂肪腈收率较低。     

溴代芳烃经Pd／C催化合成芳基腈

溴代芳烃与氰化锌在DMA中，在锌、溴、三苯基膦和钯／碳作用下，80～125℃反应3～15h，得到芳基腈，9例收率60％～97％。     

S38—66 N-芳基草氨酸甲酯的合成YangG．C等[SynthCommun，2006，36：611]

用PEG对草酰氯进行单侧保护，与芳香胺反应，再经甲醇解离PEG可高收率制备Ⅳ．芳基草氨酸甲酯。15例收率89％～98％。     

2-芳基丙酸酯的合成新法

先将α－溴代丙酸乙酯与金属锌反应制得有机锌制剂，然后在苯膦合镍（O）催化下直接与溴化芳烃交叉偶联，可制得2－芳基丙酸酯，反应条件温和产物易提纯，总收率50％以上。     

芳基卤的氰基化

芳基溴（碘）与K4[Fe（CN）6]在Na2CO3／DMAc中加Pd／C催化，封管140℃反应2h，13例收率80％～95％。Pd／C三次循环使用，收率略有下降。     

氟喹诺酮7-甲醛的合成

7-卤代氟喹诺酮类化合物可先与硝基甲烷和NaH在DMSO中室温进行芳基亲核取代反应，得7-硝甲基氟喹诺酮，6例收率72％～93％，所得产物经Nef反应可转变得到相应的醛，4例收率64％～68％。     

芳基醚的合成

氟代芳烃（ArF）、Si（OR）4、TBAF于丙酮中50℃反应16～24h,得到相应的芳基醚（ArOR）,7例收率73％～92％。     

无溶剂的Suzuki-Miyaura偶联反应

氯代芳烃与芳基硼酸在二乙腈二氧化钯／三环己基膦和氟化四丁铵催化下，无溶剂85～90℃反应5h，发生Suzuki—Miyaura偶联反应，32例收率51％～100％。     

芳基羧酸的化学选择性酯化

芳基羧酸或与芳基共轭相连的羧酸和活性醇在AlCl3／NaiI/CH3CN体系中回流反应1～2h，即可选择性制得相应的酯，而与脂肪链相连的羧基不被酯化。