丹皮酚希夫碱类化合物研究进展

本文通过查阅大量文献,研究了近些年来国内外丹皮酚希夫碱类化合物最新进展,对丹皮酚缩席夫碱类衍生物及其金属配合物的设计合成、生物活性等方面研究进行梳理,以提高对丹皮酚希夫碱类衍生物的研究水平。结果发现对丹皮酚的研究主要集中在医药、卫生领域,在理化研究中也以含量测定为主要研究方向,而对结构修饰方面的研究较少。结构修饰方面:对脂肪缩胺类化合物研究较多,而对芳香杂环缩胺类化合物研究较少;生物活性方面:化合物抑菌活性研究较多,抗肿瘤等其他生物活性研究较少。     

双-胡椒醛缩二胺类席夫碱的合成与表征

目的：合成新的双-胡椒醛缩二胺类席夫碱化合物。方法：以胡椒醛及二胺类为原料，经缩合反应，制得5种席夫碱化舍物(I～V)。结果：结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确证，5种化合物均未见文献报道。结论：乙酸是席夫碱缩合反应中重要的催化剂。     

八种席夫氏碱类化合物抗真菌的实验研究

八种席夫氏碱类化合物抗真菌的实验研究曾小耘卢丽霞李玉冰梁丽贞黄金城（广东药学院，广州５１０２２４）关键词席夫氏碱；抗真菌中图号Ｒ９７８．５席夫氏碱（Ｓｃｈｉｆｆ′ｓｂａｓｅ）是一类具有亚甲胺键（Ｃ＝Ｎ－）结构的化合物。据报道，席夫氏碱类化合物有一定...     

水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱Cu（Ⅱ）配合物的制备及消除超氧阴离子自由基活性

目的：制备水杨醛L-丝氨酸席夫碱Cu （Ⅱ）配合物,并研究配合物对超氧阴离子自由基的清除作用。方法以水杨醛、L-丝氨酸、硫酸铜为原料,合成了水杨醛L-丝氨酸席夫碱Cu（Ⅱ）配合物,利用紫外-可见吸收光谱和红外吸收光谱表征其结构,利用邻苯三酚自氧化法对配合物清除超氧阴离子自由基的能力进行了测定。结果水杨醛L-丝氨酸席夫碱中的亚甲胺基N 原子及酚羟基O原子与Cu2＋配位,配合物在浓度1．25～50．0 mg/L的范围内,对超氧自由基的清除率为45．04％～78．37％。结论水杨醛L-丝氨酸席夫碱铜配合物对超氧阴离子自由基具有一定的清除作用。     

HPMTP缩L-缬氨酸甲酯席夫碱及其配合物的合成、结构表征和抑菌活性

【目的】合成1-苯基-3-甲基-4-对甲基苯甲酰基-5-吡唑啉酮（HPMTP）缩L-缬氨酸甲酯席夫碱及其Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）金属配合物,筛选新型抗菌化合物。【方法】采用羰胺缩合法合成席夫碱配体,再采用分步合成法得到席夫碱配合物,通过核磁（1H NMR）和红外（IR）光谱进行结构表征,采用琼脂扩散法测定化合物对大肠杆菌（革兰氏阴性菌）和枯草芽孢杆菌（革兰氏阳性菌）的抑菌活性。【结果】由1H NMR和IR光谱数据推测席夫碱配体主要以烯胺酮式结构存在,配体分别以亚胺N原子、吡唑啉酮的羰基O原子、酯羰基O原子与过渡金属离子配位形成ML2型中性配合物;发现在5.00、2.50、1.25 g/L三种浓度下,HPMTP、HPMTP缩L-缬氨酸甲酯席夫碱及其金属配合物对革兰氏阳性/阴性菌都具有抑制活性,其中浓度为2.50 g/L时抑菌效果较差。【结论】抑菌能力的强弱是金属配合物〉席夫碱配体〉HPMTP,其中Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的活性较好。     

HPMTP缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱配体及其配合物的合成、结构表征和抑菌活性

目的合成1-苯基-3-甲基-4-甲基苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMTP)缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)金属配合物,并对合成的化合物进行结构表征和抑菌活性检测。方法通过元素分析、核磁(1H NMR)和红外光谱(IR)对合成化合物进行结构表征检测,采用琼脂扩散法测定化合物对大肠杆菌(革兰阴性菌)和枯草芽孢杆菌(革兰阳性菌)的抑菌活性。结果由1H NMR和IR数据推断出席夫碱配体及其金属配合物可能的结构;发现在1.25、2.50、5.00 g·L-1时,HPMTP、HPMTP缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱及其金属配合物对革兰阳性/阴性菌都具有抑制活性,其中浓度为2.50 g·L-1时抑菌效果最佳。抑菌能力的强弱是金属配合物>席夫碱配体>HPMTP,其中Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的活性最高。结论 Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物具有进一步研究开发为广谱抗菌药物的潜力。     

d-f金属配合物的结构研究概况

异核金属配合物的研究始于19世纪,最初对异核金属配合物的研究局限于对不同d金属离子方面,很少有人从事d-f异核金属配合物的研究。1916年合成了系列六氰钴镧Ln[Co(CN)6]·nH2O,60年后,才通过单晶X-光衍射证明了它们是由CN-作桥形成的配合物。1980年对Ln-OC-M羰基化合物的结构进     

3,5-二氨基苯甲酸缩邻香草醛席夫碱镉配合物的合成及抗肿瘤活性研究

目的合成新的席夫碱配体及其金属配合物并对其抗肿瘤活性进行研究。方法合成了3,5-二氨基苯甲酸席夫碱配体及其Cd（Ⅱ）的配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振谱、热重分析及摩尔电导率等手段进行表征。通过细胞增殖分析、蛋白酶体活性分析、免疫蛋白印迹分析及细胞形态分析研究了配合物的体外抗肿瘤活性。结果制备了席夫碱配体L和配合物CdL,解析得其分子式分别为（C7H4N2O2）（C8H6O2）2和[Cd（C7H4N2O2）（C8H6O2）2]·2H2O。活性研究显示,CdL可以有效地抑制肿瘤细胞增殖且具有良好的蛋白酶体抑制活性,其IC50值为3.3μM;在设定的时间条件下,CdL对乳腺癌MDA-MB-231细胞蛋白酶体CT活性的抑制作用和细胞凋亡的诱导能力,均呈浓度和时间依赖方式;乳腺癌MDA-MB-231细胞比正常MCF-10A细胞对CdL的敏感性高得多。结论配合物CdL能够抑制肿瘤细胞内蛋白酶体CT活性,从而诱导肿瘤细胞凋亡,且对正常细胞的毒性较小。     

不对称席夫碱型三角架式金属配合物的合成和性质研究

合成和研究不对称三角架式过渡金属配合物。方法由二乙烯三胺与α－甲基酚反应。然后与Ｎ－氧化吡啶醛经席夫碱缩合形成的不对称三角架型配体，合成了一系列三角架式过渡金属配合物。     

2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸2-[4-苄基取代哌嗪]乙酯的合成及对小鼠学习记忆的促进作用

[目的]合成2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸2-[4-苄基取代哌嗪]乙酯类化合物,探讨其对小鼠学习记忆能力的影响.[方法]使用2-乙基吡啶为起始原料,经Whol-ziegler反应得到2-(1-溴乙基)吡啶,再与羟基乙酸乙酯的醇钠盐缩合得到2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸乙酯.无水哌嗪与不同取代的氯苄反应分别得到化合物4a～4l.化合物4a～4l分别与溴乙醇反应得到化合物5a～5l.化合物2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸乙酯与化合物5a～5l经酯交换反应得到目标化合物6a～6l.采用通道式水迷宫法测定化合物6j的促进小鼠学习记忆活性.[结果]设计合成了12个尚未见文献报道的新化合物,结构经核磁共振谱、红外光谱等确证.与模型对照组比较,化合物6j大、小剂量组到达时间显著缩短,错误次数明显减少,相比较差异均有统计学意义(P<0.05).[结论]化合物6j具有良好的促进小鼠学习记忆作用.     

乙醛酸缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物的合成与表征

目的合成乙醛酸缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物、表征其结构,并对其抑菌活性进行初步研究。方法以二价过渡金属离子为中心离子,选用头孢类医药中间体2-甲基氨基硫脲为前体物,与乙醛酸反应,合成乙醛酸缩2-甲基氨基硫脲及其二价过渡金属的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,对配合物进行表征,采用平板菌落计数法对其抑菌活性进行初步研究。结果推测出了配合物可能的结构及抑菌活性。结论配合物的组成为:[CuL.(OH)]、[ZnL2.H2O]、[NiL2.2H2O]、[CoL2.2H2O]、[MnL2.H2O],有较好的抑菌活性。     

VO(Ⅱ)席夫碱配合物催化活性的研究

目的研究4种N,N-二(取代亚水杨基)-2,6-吡啶二氨合钒氧(Ⅱ)席夫碱配合物催化苯乙烯环氧化反应的催化活性.方法N2保护下,H2O2为氧源,VO(Ⅱ)席夫碱配合物为催化剂,25℃下苯乙烯发生环氧化反应;气相色谱法分离环氧化反应产物,标准样品定性、内标法定量测定.结果产物中有环氧化产物苯基环氧乙烷,催化剂苯环上有取代基的环氧化物产量高,取代基在5-位上的比在3-位上的环氧化物产量高.结论VO(Ⅱ)席夫碱配合物具有催化苯乙烯环氧化反应的催化活性;催化剂苯环上有取代基,对反应的活性和选择性有明显的影响、配体的空间构型对反应也有重要影响.     

新型多金属氧酸盐配合物与HPV联合检测对抗宫颈癌作用的研究

目的利用HPV检测对宫颈癌进行检测并利用多金属氧酸盐的结构特点,和其抗肿瘤、抗病毒的生物学活性,对本课题组设计合成并筛选出的2个新的氨基吡啶类多金属氧酸盐荷转移配合物(该类化合物还未见报道),进行人子宫颈癌Hela细胞凋亡机制的研究,新型多金属氧酸盐配合物与HPV联合检测两者联合为开发高抗癌活性、低毒性的新型抗宫颈癌药物奠定实验基础。方法 (1)取宫颈癌细胞Hela,用MTT法对两种配合物的进行体外抗肿瘤活性检测。(2)运用Annexin V-FITC/PI双标记法染色,流式细胞仪检测两种配合物诱导Hela细胞凋亡的能力。结果 MTT法测得(C5H6 N2)7[Sb W9O33]·H2O(S)对Hela细胞的半数抑制率浓度(IC50)为1.85 ug/ml;而(C 5 H6 N2)6[Te Mo O24]·H2O(Te)为0.94 ug/ml。运用流式细胞术检测两种配合物对Hela细胞的影响,两种配合物均能促进Hela细胞凋亡,呈现了一定的剂量效应。当配合物的浓度分别为0,0.3,1.25,5μL/m L的时候,配合物S作用Hela细胞的凋亡率分别为1.57%,18.56%,90.13%。配合物Te分别为1.02%,5.72%,66.27%。结论以钨酸钠、钼酸钠、氨基吡啶等为原料,通过回流反应,静止挥发的方法合成了两个新的化合物:(1)(C5 H6 N2)7[Sb W9O33]·H2O;(2)(C 5 H6 N2)6[Te Mo O24]·H2O。得到的这两种化合物还未见报道。通过MTT法和流式细胞术分别检测了两种配合物抑制肿瘤细胞生长的能力和诱导凋亡能力,结果表明,这两种多金属氧酸盐荷转移配合物不但能抑制肿瘤细胞生长,还能诱导其凋亡。HPV检测对宫颈癌有较高的灵敏度,为诊断评估病情提供参考依据。新型多金属氧酸盐配合物联合HPV检测在抗肿瘤活性方面,配合物S在Hela细胞上体现的抗肿瘤活性强于配合物Te。     

负载双核金属络合物的SBA-15分子筛在苯直接羟基化反应中的催化性能研究

苯酚是一种重要的有机化工原料,市场需求日益增加,呈供不应求的态势[1]。近年来,随着绿色化学观念的普及,从反应的原子经济性和绿色性着手,以苯直接羟化法制苯酚已成为苯酚合成中的研究热点[2]。其中,H2O2作为一种原子经济性高、环境友好的清洁氧化剂,越来越受到广大研究者的青睐和关注,亦已成为苯直接合成苯酚研究的焦点之一。双核金属配合物中的两个金属离子之间存在协同效应的影响,使它们呈现出许多优于单核配合物的催化活性,其中由d区过渡金属与镧系离子形成的d-f异双核金属配合物具有特殊的结构,导致了它在生物模拟等多方面都表现出更特殊的性质[3]。分子筛是一种具有多孔结构的无机材料,当今以分子筛为载体的固载金属配合物作为生物酶的模拟体系越来越受到广大研究者的关注,是分子筛领域跨学科研究的一个热门课题。     

配合物[Co(C13H16N2O7S2)(H2O)3]2·H2O的体外抗菌活性研究

目的:对标题化合物Co(Ⅱ)-牛磺酸缩5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛席夫碱配合物[Co(C13H16N2O7S2)(H2O)3]2·H2O进行体外抗菌活性研究.方法:采用连续稀释法测定该化合物对金黄色葡萄球菌、乙型溶血性链球菌、肺炎链球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度.结果:该化合物在浓度为0.5325 mg/ml时,对肺炎链球菌无菌落生长,而对金黄色葡萄菌、乙型溶血性链球菌和大肠杆菌都有菌落生长.结论:该化合物对肺炎链球菌有体外抗菌活性,其MIC值为0.5325 mg/ml,而对金黄色葡萄球菌、乙型溶血性链球菌和大肠杆菌都无体外抗菌活性.     

正交试验法优选芒果苷锌配合物的合成工艺

[目的]优选芒果苷锌配合物的最佳合成工艺。[方法]以反应体系p H值、提取溶剂浓度、投料比和回流时间为考察因素,以芒果苷锌配合物的沉淀重量为指标,通过正交试验进行优选芒果苷锌的合成方法。[结果]各试验因素对芒果苷锌配合物合成的影响依次是:反应体系p H值乙醇浓度投料比回流时间。芒果苷锌配合物的最佳合成工艺为A3B2C2D1,即:取芒果苷适量,溶于80%乙醇溶液中,调节p H为8.0,加入等物质的量的硝酸锌,回流2 h。[结论]筛选的合成工艺可有效提高芒果苷-锌配合物的产率,适用于工业生产。     

磺胺席夫碱-铅配合物的合、表征及抑菌活性研究

本文合成了磺胺席夫碱-铅配合物,结构特点由元素定量分析,红外光谱数据验证.配位情况据原子吸收数据进行了计算与推断.初步抑菌实验结果表明:有些化合物具有较强的生物活性.     

微波辅助合成芳烃钌（Ⅱ）配合物[（η^6-C6H5）Ru（PIP）Cl]Cl·2H2O

目的探讨应用微波辅助合成技术制备芳烃钌（Ⅱ）化合物[（η6-C6H6）Ru（PIP）Cl]Cl.2H2O（3）。方法首先以RuCl3.nH2O、1,3-环己二烯和1,10-邻菲啰啉为原料微波辐射下制备得到芳烃钌前体[（η6-C6H6）RuCl2]2（1）和2-苯基-咪唑并[4,5f][1,10]菲啰啉（PIP,2）,然后,在二氯甲烷溶液中,微波辐射1与2制备芳烃钌（Ⅱ）配合物3;采用ESI-MS、IR、1H-NMR、13C-NMR对目标配合物进行表征。结果 60℃条件下,化合物1与2在二氯甲烷溶液微波辐射30 min,制备得到了芳烃钌配合物3,反应产率为90.3%;目标产物经ESI-MS、IR、1H-NMR和13C-NMR表征,实验值与理论值基本一致。结论与传统加热方法相比,微波辅助合成芳烃钌配合物明显缩短了反应时间,提高了反应产率。     

手性钌配合物△-[Ru（bpy）2IPBP]^2＋的合成及其细胞毒作用

目的采用△-[Ru（bpy）2（PY）2][o,o＇-dibenzoyltartrate]&#183;12H2O和3-醛基色酮为原料,制备手性钌多吡啶配合物△-[Ru（bpy）2IPBP]^2＋（△-1）（bpy：bipyridine,IPBP：2-（4-甲苯并吡喃-2-酮）咪唑[4,5-f]^[1,10]菲咯啉）,并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。方法采用元素分析,电喷雾质谱（ESI—MS）,核磁共振（NMR）等对目标化合物进行了表征,并采用MTT法初步研究了配合物△-1对人肝癌细胞Bel—7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。结果与结论目标化合物的元素分析、电喷雾质谱实验结果与理论值基本一致;当配合物浓度为50μg/mL时,配合物△-1对人肝癌细胞Bel—7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。     

芒果苷金属配合物的体外抑菌作用研究

[目的]研究芒果苷系列金属配合物的体外抗菌作用。[方法]用琼脂倍比稀释法检查芒果苷及芒果苷金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏菌、绿脓假单胞菌、枯草芽孢杆菌、伤寒沙门氏菌、肺炎克雷伯氏菌等6种菌的体外抗菌作用。[结果]芒果苷钙、芒果苷锌、芒果苷铜、芒果苷锗等配合物在一定浓度范围下都能抑制细菌生长,芒果苷及芒果苷铁配合物则无抑菌作用。[结论]芒果苷与金属钙、锌、铜、锗配合后具有一定抑菌作用。