人工栽培的南方红豆杉化学成分研究(III)

从人工栽培的南方红豆杉全株乙醇提取物的氯仿萃取部位通过反复硅胶和凝胶柱层析分离得到4个化合物，采用波谱解析(IR，ESI-MS，¹H NMR和¹³C NMR)等方法确定了其结构，4个化合物分别鉴定为taxamairin K (1), 2α,4α-dideacetoxy-7β-benzoyloxy-5β,20-epoxy-9α,10β,13α,15-tetrahydroxy-11(15→1)abeotaxa-11-ene (2), 7β-xylosyl-taxol (3), 10-deacetoxy-7-xylosyl-taxol (4)，其中化合物1为新化合物。     

5α-△9(11)-16β-甲基-3β,17α,21-三羟基-孕甾烯-3β,21-双醋酸酯-20酮和5α,17α-甲基-17β-羟基-雄甾-3酮的微生物转化

用诺卡氏菌与节杆菌混合菌种转化从蕃麻皂素制得的中间体5α-△⁹⁽¹¹⁾-16-16β-甲基-3β,17α,21三羟基孕甾烯-3β,21-双醋酸酯-20酮(Ⅰ)得50%的16β-甲基-△^1,4,9(11)-孕甾三烯-20酮(Ⅱ)和少量的16β-甲基-9,11α环氧-△¹,4孕甾二烯-20酮(Ⅲ)。另外,又用同样的混合菌种转化从剑麻皂素制得的中间体5α,17α甲基-17β羟基-雄甾-3酮(Ⅳ)得50%17α甲基-17β羟基-△^1,4-雄甾二烯-3酮(Ⅴ)。如改变培养基则得3,17β-羟基-17α-甲基-9酮基-9,10开环-1,3,5(10)雄甾三烯化合物。     

安徽贝母生物碱的分离和结构鉴定

从安徽贝母(fritillaria anhuiensis S.C.Chen et S.F.Yin)鳞茎中分离出四个生物碱Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ及Ⅳ,通过光谱数据及与标准品对照,碱Ⅰ为浙贝乙素(verticinone,peiminine),碱Ⅱ为贝母辛(peimisine),碱Ⅲ为异浙贝甲素(isoverticine)。碱Ⅳ是一种新的生物碱,定名为皖贝甲素(wanpeinine A)。根据IR,MS,¹HNMR以及¹³CNMR光谱解析和衍生物制备,推定其结构为5α,14α,22β-cevanine-3β,6α,20β-triol。     

海南冬青中的一个新三萜甙

从冬青科植物海南冬青(Ilex hainanensis Merr.)的叶中分离得一新的△¹²-齐墩果叶-烷型的三萜酯甙,甙元的结构为齐墩果叶12-烯23α,28β-二酸3β,16α-二羟基(olean-12-23α,28β-dioic acid 3β,16α-dihydroxyl,Ⅱ),甙的结构为Ⅱ的β-D-葡萄糖(1′→28)酯(β-D-glucopyranosyl(1′→28)ester of Ⅱ),命名为海南冬青甙(hainanenside,Ⅰ)。     

从平贝母茎叶中分离的平贝啶甙的结构

本文报道自平贝母(Fritillaria ussuriensis Maxim)的地上茎叶中分得一种新的甾体生物碱甙,定名为平贝啶甙(pingbeidinoside),mp 242～243.2℃[a]_D²⁵+6.9°(c 0.145,MeOH)。经IR,MS,¹HNMR和¹³CNMR谱解析,推定其结构为3β,16α,20-三羟基-Δ⁵-22,26-缩亚胺胆甾烷-25-O-α-D-葡萄糖甙。     

拟人参皂苷F11在大鼠体内的药物代谢研究

目的探讨拟人参皂苷F11在大鼠体内的药物代谢产物及其过程.方法ip拟人参皂苷F₁₁后,应用TLC分析排泄物中的代谢产物,并利用制备薄层分离制备代谢产物,通过波谱解析(MS,¹HNMR,¹³CNMR,¹H-¹HCOSY)确定其结构.结果从粪便中分离鉴定了3种代谢产物,分别为拟人参皂苷R_T5,ocotillol和1个新的代谢产物F-3-1,并确定其结构为6-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1-2)-β-D-吡喃葡糖基-(20S,23S,24R)-达玛-20(24)-环氧-3β,6α,12β,23,25-五醇(6-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1-2)-β-D-glucopyranosyl-(20S,23S,24R)-dammar-20(24)-epoxy-3-β,6α,12β,23,25-pentanol).但在尿液和胆汁中并未发现任何代谢产物.结论拟人参皂苷F₁₁不被肝脏代谢,但胆汁排泄物可在肠道被代谢为水解和氧化产物.     

雪胆甲素甙的化学结构

从葫芦科雪胆属园果雪胆的块根中分离到一种新的苦味质——雪胆甲素甙,分子式C₃₈H₆₀O₁₃,熔点154.2～158.2℃,[α]_d⁷+44°,通过水解和光谱分析证实雪胆甲素甙为19-失碳-9β-甲基-10α-2β,3α,16α,20,25-五羟基-△⁵-羊毛甾烯-11,20-双酮-25,-乙酸酯·2-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ)。     

祁州漏芦蜕皮甾酮类化学成分的研究

从祁州漏芦[Rhaponticum uniflorum(L.)DC.]的根中,分离出三个蜕皮甾酮类化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,其中Ⅱ根据UV,IR,MS,¹³CNMR,¹HNMR,¹H-¹HCOSY,¹H-¹HNOESY,¹H-¹³C COSY,及CD谱确定其结构为(20R,22R,24S)-2β,3β,11α,14α,20,22,24-heptahydroxy-5β-cholest-7-en-6-one,为一新化合物,命名为漏芦甾酮(rhaponfisterone)。化合物Ⅰ和Ⅲ分别鉴定为蜕皮甾酮(ecdysterone)和土克甾酮(turkesterone)。     

海岛轮环藤碱-N-氧化物的制备和结构

Oxidation of insularine (Ⅰ) with m-chloroperbenzoic acid yielded four insularine-N-oxides. Two of them are identical in every respect with our insularine-2β-N-oxide (Ⅱ) and insularine-2'β-N-oxide (Ⅲ), two rare examples of naturally occurring head-to-tail bisbenzyliso-quinoline N-oxides newly isolated from Cyclea sutchnenensis, which confirmed the structures of the two novel natural N-oxides. The other two are new. compounds and their structures have been established as insularine-2'α-N-oxide (Ⅳ) and insularine-2β-2'β-N, N-dioxide (Ⅴ), on the basis of spectral data (UV, IR. ¹HNMR, NOEDS AND MS) analysis.     

细花雪胆中的新成分——新葫芦素

本文报告从细花雪胆(Hemsleya graciliflora(Harms)cogn)地下茎中分离鉴定了五个化合物Ⅰa,Ⅰb,Ⅱa,Ⅱb和Ⅲ。经UV,IR,¹HNMR,MS分析及催化氢化证明Ia是一个新葫芦素:19-失碳,9β-甲基,10 α-H,2β,3α,16α,20,25-五羟基,△^5,23-羊毛甾二烯,11,22-双酮,25-乙酸酯即葫芦素F-25-乙酸酯(cucurbitacin F-25-acetate)。Ib是雪胆甲素(23,24-dihydrocucurbitacin F-25-acetate)。Ⅱa是葫芦素F(cucurbitacin F)。Ⅱb是雪胆乙素(23,24-dihydro-cucurbitacin F)。Ⅲ是齐墩果酸-28-O-β-D吡喃葡萄糖甙(C₂₈-glucoside of oleanoIic acid)。     

平贝母生物碱的分离和鉴定

自平贝母(Fritillaria ussuriensis Maxim)中分得四种生物碱。晶Ⅰ和晶Ⅱ是已知的生物碱,分别为西贝素和贝母辛。晶Ⅲ和晶Ⅳ是二个新的C-去甲-D-异甾体生物碱,分别命名为平贝碱甲和平贝碱乙。经制备衍生物和光谱分析推定平贝碱甲的结构为Ⅲ。平贝碱乙(熔点255～259℃,分子式C₂₇H₄₆O₆N)的结构尚在研究中。     

刺梨酸的分离与结构研究

从刺梨中分离出一种新的五环三萜酸,命名为刺梨酸。通过光谱分析和衍生物的制备,确定其化学结构为2β,3α,7β,19α-四羟基乌苏-12-烯-28-羧酸。     

二室模型药物“静注十静滴”的给药方案计算

本文对静脉注射一定剂量,同时以一定速度恒速静脉滴注,提出了一类确定静注剂量和静滴速度的方法。按这类方法确定的给药方案用药时,可确保从用药一开始直至用药结束,血药浓度一直在有效血药浓度范围内变化。     

乌拉尔甘草中皂甙的研究

自乌拉尔甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根茎中共分离出三个皂甙类化合物,经化学方法和光谱解析,鉴定1为3β-羟基-11-氧化-齐墩果-12-烯-30-羧酸-3-O-β-D-葡萄吡喃糖醛酸基(1—2)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甙,命名为乌拉尔甘草皂甙甲(ura1saponin A)。Ⅱ为3β-羟基-11-氧化-齐墩果-12-烯-30-羧酸-3-O-β-D-葡萄吡喃糖醛酸基(1-3)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甙,命名为乌拉尔甘草皂甙乙(uralsaponin B)。Ⅰ,Ⅱ均未见文献报道。Ⅲ为已知甘草酸。本文报道两个新甙的结构鉴定。     

湖北贝母化学成分的研究 Ⅲ.湖贝甲素甙的分离和鉴定

本文报道了自湖北贝母Fritillaria hupehensis Hsiao et K.C.Hsia醇提取总生物碱中分离到一种新的生物碱甙,C₈₃H₅₅NO₇,mp 241～244℃。经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱分析,结合水解及衍生物的制备证明生物碱甙的结构为5α,14α-瑟瓦林-6α-羟基-3αβ-D-葡萄糖甙,命名为湖贝甲素甙(hupeheninoside)。     

5α-△9(11)-16α-甲基-3β,17α,21-三羟基-孕甾烯-3β,21-双醋酸酯-20酮的微生物转化

简单节杆菌A₁及耻垢杆菌MS₁两种菌混合培养转化地塞米松中间体5α-△⁹⁽¹¹⁾-16α-甲基-3μ,17μ,21-三羟基-孕甾烯-3μ,21-双醋酸酯-20酮(Ⅲ)可得到16α-甲基-△^1.4.0(11)-孕甾烯-17α,21-双羟基-3,20双酮(Ⅳ)(65%收率)及少量的16α-甲基-△^1.4孕甾烯-9α,11α-环氧-17α,21双羟基-3,20双酮(Ⅴ)。     

From chiral bromo[13,14Cn]acetyl sultams to complex molecules singly/multiply labelled with isotopic carbon

The chiral bromo[^13,14C_n]acetyl sultams (+)‐ and (?)‐[^13,14C_n]BABS 1a , 1b have been demonstrated to be highly efficient, versatile and practical synthons to numerous enantiomerically pure singly and multiply labelled building blocks. The trichlorotitanium enolates derived from 1a , 1b undergo aldol addition reactions with aldehydes providing easily purified, crystalline syn‐2‐bromo‐3‐hydroxy [^13,14C_n]carboxylic acid derivatives with excellent diastereo‐selectivity. These can serve as starting materials for e.p. singly/multiply labelled α‐substituted β‐hydroxy acids, β‐substituted/branched α‐hydroxy acids and α‐unsubstituted β‐hydroxy acids. Furthermore, 1a , 1b can be easily converted to the (+)/(?)‐[^13,14C_n]DPMGBS 6 , (+)/(?)‐[^13,14C_n]ITCABS 8 and (+)/(?)‐[^13,14C_n]PABS 10 synthons, which significantly enlarges the spectrum of readiliy accessible intermediates. 6 Provides e.p. labelled α‐amino acids, 8 can be employed for the preparation of e.p. labelled α‐amino‐β‐hydroxy acids (threonine type). Synthon 10 reacts with aldehydes to chiral E‐configured enoyl sultams 11 which serve as starting materials for a broad variety of e.p. singly/multiply labelled α,β‐substituted/branched, acyclic and cyclic carboxylic acid derivatives. Finally, aldehydes, generated by reductive cleavage of the auxiliary from the primary α,β‐substituted acyl sultams, react with Ph₃P=COOR to give γ,δ‐substituted α,β,‐unsaturated esters, which in turn can be readily converted to highly functionalized e.p. labelled intermediates. This methodology has been extensively exploited for the synthesis of a broad spectrum of carbon‐14 labelled drug substances e.g. Taxol, Valsartan, Everolimus, Lipid X, NVP IMM125, SDZ ISQ844, SDZ PRI05 and the cyclosporin derivatives Valspodar, NVP IMM125, NVP NIM811. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.     

西南獐牙菜化学成分的研究

从西南獐牙菜的全植物中分离出五个化合物,其中四个分别被鉴定为β-谷甾醇(Ⅶ),齐墩果酸(Ⅵ),1,3,7,8-四羟基咄酮(Ⅴ)和山楂酸(Ⅱ)。另一化合物系新的三萜酸糖酯甙,命名为獐牙菜皂甙(swericinctoside,Ⅰ),其结构为2α,3β-二羟基齐墩果-12-烯-28-羧酸-28-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1-6)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1-2)-β-D-葡萄吡喃糖甙。     

7α-和7β-甲基-10β,17β-二乙酰氧基-△4-雌甾烯-3酮的抗早孕作用

7α-和7β-甲基-10β,17β-二乙酰氧基-△⁴-雌甾烯-3酮(简称7α-和7β-甲-乙氧雌酮)对小鼠抗早孕ED₅₀分别为1.6和5.5 mg/kg。7α-甲-乙氧雌酮在大鼠也有抗早孕作用并使血浆孕酮浓度降低,应用10 μg/ml浓度能抑制离体妊娠大鼠卵巢孕酮合成。7α-和7β-甲-乙氧雌酮与兔子宫胞浆雌二醇受体的相对结合亲和力(RBA)分别为10.8和1.5,与孕酮受体的RBA均<1.7α-和7β-甲-乙氧雌酮都有较弱的雌激素和抗雌激素活性。     

野蔷薇根化学成分的研究

野蔷薇根系蔷薇科植物多花蔷薇(Rosa multiflora Thunb.)的干燥根,民间用其除风湿、活气血和治疗乳糜尿。Takahashi等从野蔷薇根中分离出2α,19α-二羟基熊果酸(tomentic acid)。我们从野蔷薇根中分离出三个化合物,通过光谱和化学反应分别鉴定为β-谷甾醇,2α,19α-二羟基熊果酸,和2α,19α-二羟基熊果酸-(28-1)-β-D-