小麦粉制品中氨基脲的检测及与偶氮甲酰胺的转化规律研究

目的建立用超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱仪(UPLC-MS/MS)检测小麦粉制品中的氨基脲的定性定量方法,并研究了偶氮甲酰胺添加水平对面包中氨基脲含量的影响及两者的转化条件。方法在偏酸性条件下将样品水解,经邻硝基苯甲醛衍生乙酸乙酯提取,采用电喷雾电离,正离子扫描,用带有同位素内标的衍生物15N132C-SEMNBA定量检测目标氨基脲衍生物,优化液相色谱质谱检测条件,内标法定量。结果氨基脲的浓度为0.5μg/kg~100μg/kg时,线性关系良好,线性方程为y=352x+383,相关系数(r)为0.999 5,检出限为0.5μg/kg,加标回收率为85.1%~114.6%,相对标准偏差(RSD)为3.2%~6.9%。市售面制品中氨基脲的阳性检出率为41.7%。结论本方法快速、准确、灵敏度高,适用于面制品中氨基脲的定量分析。实验证明氨基脲是偶氮甲酰胺在湿热的条件下生成的,并且同一种小麦粉制品中样品外部的氨基脲含量比内部含量大。     

HPLC-MS/MS法测定水产品中硝基呋喃类化合物代谢物

目的:建立测定水产品中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林和呋喃妥因等硝基呋喃代谢物的同位素内标稀释高效液相色谱-串联质谱法。方法:水产品样中加入氘代同位素内标,用盐酸水解、邻硝基苯甲醛衍生,提取净化后,用高效液相色谱-电喷雾三重四极杆串联质谱检测,多反应监测模式(MRM),三离子确证,稳定同位素内标定量。结果:方法的线性范围为0.25~25μg/kg,4种硝基呋喃代谢物的线性相关系数均在0.9985以上,4种化合物的检出限为0.03μg/kg。在0.5、1.0、5.0μg/kg 3个浓度水平加标回收率为76.4%~107.6%,RSD为7.5%~12.1%。结论:该方法灵敏度高,准确度、精密度好,满足样品测定的定性、定量要求。     

固相萃取-超快速液相色谱串联质谱测定食品中五氯酚

目的建立了食品中五氯酚的固相萃取-超快速液相色谱串联质谱分析方法。方法样品用8%三乙胺的乙腈水溶液(70/30,V/V)提取,用MAX固相萃取小柱净化。以乙腈和5 mmol/L乙酸铵(内含0.1%甲酸)为流动相,采用梯度洗脱方式在Shim-pack XR-ODS Ⅲ色谱柱(150 mm×2.0 mm,2.2μm)上进行分离,以电喷雾负离子模式进行质谱检测,内标法定量。结果五氯酚在0.5~50.0μg/L范围内具有良好的线性关系(r0.999),方法的定量限为0.4~0.5μg/kg,检出限为0.12~0.15μg/kg,样品的回收率为82.0%~108.0%,精密度为1.89%~5.09%(n=6)。结论该方法灵敏度高、重现性好,可用于多种食品中五氯酚的检测。     

稳定同位素稀释-液相色谱-串联质谱法测定啤酒中的3种伏马毒素

目的建立一种检测啤酒中伏马毒素B_1、B_2和B_3的稳定同位素稀释-液相色谱-串联质谱法。方法添加稳定同位素(~(13)C)标记内标的啤酒样品先经免疫亲和层析净化,再注入液相色谱-串联质谱仪分析。以乙腈-0.2%甲酸等度洗脱,3种伏马毒素于4.5 min内在C_(18)色谱柱上实现完全分离,以多反应监测模式检测,内标校正曲线法定量。结果3种伏马毒素的浓度为2.0 ng/ml~100 ng/ml时,分析物峰面积和内标峰面积的比值与浓度呈良好的线性关系,相关系数(r)≥0.998 4。伏马毒素B1、B2和B3的回收率分别为90%~104%、92%~105%和88%~106%,日内精密度分别为2.8%~4.3%、2.5%~4.0%和2.9%~3.5%,日间精密度分别为5.2%~6.9%、5.3%~8.1%和4.8%~6.5%,检出限分别为0.22μg/kg、0.21μg/kg和0.19μg/kg,定量限分别为0.72μg/kg、0.68μg/kg和0.62μg/kg。结论所建立的方法准确、特异、灵敏,可用于啤酒中3种伏马毒素的测定。     

气相色谱串联质谱-内标法测定面粉及面制品中富马酸二甲酯

目的建立气相色谱串联质谱-内标法对面粉及面制品中的富马酸二甲酯进行测定。方法采用乙酸乙酯超声、振荡进行提取,通过气相色谱串联质谱法检测,以丙二酸二甲酯为内标进行定量。结果富马酸二甲酯浓度范围为0.125μg/g~5.000μg/g时,线性关系良好,线性回归方程为y=0.191x-0.000 781 4,相关系数(r)为0.999 8,检出限为0.05μg/g。得到面粉的回收率为85.4%~108.4%,相对标准偏差(RSD)为3.1%~6.5%;糕点的回收率为86.4%~106.9%,RSD为1.5%~8.7%。结论该法灵敏度高、重现性好,能够对面粉及面制品中的富马酸二甲酯进行准确定量分析。     

超高效液相色谱串联质谱法测定面制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物的优化研究

目的优化改进超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)测定面制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)及其衍生物方法。方法样品经研磨粉碎,振荡提取后,过多功能柱净化,氮吹后复溶,对比不同阶段加入内标的测定结果,优化梯度洗脱条件和质谱条件。结果提取后加入内标操作更为简单节省,标准物质和加标样品测定结果满足分析要求,3种真菌毒素在2.0～1 000μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数r≥0.999 0,检出限范围为2.0～3.1μg/kg,回收率为91.9%～96.6%,相对标准偏差(RSD)为1.9%～4.8%。结论建立的方法快捷经济,准确可靠,适用于大批量面制品中DON及其衍生物的快速测定。     

液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中氯霉素残留

目的:建立鸡肉中氯霉素残留量检测的高效液相色谱-串联质谱法。方法:液相色谱条件:采用krom asil C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相:甲醇+水(50+50),流速:0.8 m l/m in,柱温35℃,进样量10μl。质谱条件:电喷雾离子源,负离子模式,MRM模式扫描,以氘代氯霉素为内标定量。结果:氯霉素在0.05 ng/m l~2.0 ng/m l范围内线性关系良好(r=0.9999),方法检出限为0.1μg/kg,0.1μg/kg、0.2μg/kg、1.0μg/kg三个添加浓度检测结果平均回收率为90%~108%,批内RSD均小于10%(n=3)。结论:本操作简单,灵敏度高,可用于鸡肉中氯霉素残留的测定。     

江西省面制品中氨基脲污染监测分析

目的了解江西省市售面制品中氨基脲污染现状。方法采集江西省内市售面制食品,在酸性条件下对样品进行水解,经邻硝基苯甲醛衍生化,乙酸乙酯提取后,以乙腈和0.1%(V/V)甲酸-水溶液为流动相进行梯度洗脱,经Waters BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,电喷雾正离子模式电离(ESI+),多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。结果对江西省7个地市面包、蛋糕、饼干等面制品中的氨基脲进行监测,结果发现面包、蛋糕、饼干中氨基脲阳性检出率分别为84.0%、8.6%、5.7%,阳性样品中氨基脲的污染水平为21μg/kg~1 288μg/kg。面包中软质面包、松质面包、硬质面包、脆质面包的检出率分别为90.0%、83.3%、75.0%、80.0%。结论江西省市售面制品中面包的氨基脲污染较为严重,对人体健康存在威胁。     

蜂蜜中硝基呋喃代谢物的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定蜂蜜中的呋喃它酮(AMOZ)、呋喃西林(SEM)、呋喃妥因(AHD)和呋喃唑酮(AOZ)等4种硝基呋喃代谢物的分析方法。方法试样经2-硝基苯甲醛衍生化,调节pH值至7.0~7.5,衍生溶液用Oasis HLB固相萃取柱净化,乙酸乙酯洗脱,流动相定容,采用选择反应监测(SRM)模式检测,同位素内标法定量。结果硝基呋喃代谢物在0.5~30.0μg/L范围内线性关系良好(r0.997)。方法的检出限为0.5μg/kg,在0.5、1.0、2.0μg/kg的添加浓度的回收率为83.5%~101.9%,相对标准偏差(RSD,n=6)在3.21%~5.46%之间。结论该方法快速、灵敏和准确,适合蜂蜜中硝基呋喃代谢物的测定。     

复合柱净化-超高效液相色谱串联质谱法测定植物油及谷类制品中玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇

目的建立C_(18)-Al_2O_3复合填料固相萃取柱净化,同时检测植物油及谷类制品中玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇的超高效液相色谱串联质谱方法。方法谷类制品先用正己烷-乙酸乙酯(50:50,V/V)提取,然后和植物油一样用乙腈-水(90:10,V/V)萃取玉米赤霉烯酮类真菌毒素,进一步用C_(18)-Al_2O_3固相萃取柱净化,以乙腈-水为流动相梯度洗脱,以C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.6μm)进行色谱分离,电喷雾离子化负离子多反应监测模式检测,~(13)C_(18)-玉米赤霉烯酮为内标定量。结果玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇的线性范围为1.0~500 ng/mL,在植物油和谷类制品中的检出限分别为0.3和0.2μg/kg,定量限为1.0和0.5μg/kg。当添加量为1~100μg/kg时,玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇的平均回收率分别为93.5%~108.0%和92.0%~105.0%,相对标准偏差分别为3.2%~8.5%和4.6%~7.8%(n=6)。采用该方法对市售的55份样品进行测定,以玉米油中玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇含量、检出率最高,最高含量分别为453.1和5.0μg/kg,中位值分别为126.2和2.0μg/kg。结论该方法操作简便快速,净化效果好,灵敏准确,检测成本低,适于植物油和谷类制品中玉米赤霉烯酮和α-玉米赤霉烯醇的快速检测。     

液相色谱-串联质谱检测鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的残留量

目的建立一种检测鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)定量分析方法。方法优化检测条件:用乙腈进行样品提取,选择C18固相萃取小柱和无水硫酸镁对提取样品净化后进行液质联用检测。结果经过优化后液相条件:流动相由2mmol/L的甲酸铵水溶液和甲醇组成,采用梯度洗脱方式在C18反相色谱柱中进行分离,进样量为4μL。质谱条件:离子源采用ESI负离子,通过SRM模式对样品中氟虫腈及其代谢物进行定量检测。优化后,氟虫腈及其代谢物在0~20ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,R2均>0.9993,检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别0.2~0.4μg/kg和0.66~1.32μg/kg。实际样品中添加4.0、20.0、40.0μg/kg 3个质量浓度水平下,平均回收率在76.60%~98.24%,相对标准偏差(RSD)为1.03%~3.41%,符合定量检测要求。结论该方法操作简便、灵敏度高,可满足鸡蛋中氟虫腈及其代谢物的检测要求。     

UPLC/MS/MS同位素内标法检测水果中7种农药残留

目的建立以同位素为内标物同时测定水果中7种农药残留(多菌灵、甲基硫菌灵、甲霜灵、嘧霉胺、三唑酮、氯吡脲、2,4-二氯苯氧乙酸)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC/MS/MS)方法。方法样品经1%(V/V)乙酸的乙腈溶液提取,无水硫酸镁和醋酸钠脱水,分散固相萃取管净化,ACQUITY HSS T3色谱柱分离,以乙腈-5mmol/L甲酸铵10mmol/L甲酸溶液为流动相,流速0.3mL/min,柱温30℃,电喷雾电离,正负离子分段扫描和多反应监测模式检测,同位素内标法定量。结果 7种农药在10~200μg/kg范围内线性关系良好。平均回收率73.1%~103%,RSD=2.1%~5.0%。检出限(LOD)为0.25~0.65μg/kg,定量限(LOQ)为0.83~2.16μg/kg。结论该方法简便快速,定量准确,可满足多种水果中7种农药残留的检测要求。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定农田土壤中的五氯酚

目的建立农田土壤中五氯酚(PCP)的固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)检测方法。方法土壤中的PCP用乙酸乙酯-正己烷(1∶1,V/V)在酸性条件下提取,萃取液经SLC固相萃取柱净化,用乙腈洗脱,乙酸酐衍生,采用DB-5MS毛细管色谱柱分离,用GC-MS法测定,2,4-二溴酚作内标定量。结果 PCP的浓度为2.0μg/kg~40μg/kg时,线性关系良好,回归方程为y=0.056 2x+0.001 4,相关系数为0.999 6。土壤中加标浓度为2.5μg/kg~20.0μg/kg时,平均回收率为85.6%~97.0%,相对标准偏差为5.2%~9.0%。方法的检出限为0.3μg/kg。结论该方法灵敏、快捷、准确,适用于土壤中PCP的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肝中恩诺沙星残留含量测定

目的建立超高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定鸡肝中恩诺沙星残留量。方法样品加入内标和EDTA-Mcllvaine缓冲溶液,超声提取,HLB固相萃取柱净化后,采用电喷雾(ESI+)多反应监测(MRM)方式进行检测。结果恩诺沙星在10.0~480 ng/ml浓度范围具有良好的线性关系,相关系数r值为0.9993,在空白样品中添加4.0μg/kg、32μg/kg、80μg/kg 3个浓度水平的恩诺沙星标准品,平均回收率和相对标准偏差分别在91.0%~96.2%、2.9%~7.1%之间,恩诺沙星定量限为1.5μg/kg,与Qu ECHERS快速净化方法相比,该方法净化效果较好,同时加入同位素内标有效的降低基质对定量结果的影响;运用该方法测定鸡肝中恩诺沙星能力验证,结果满意。结论该方法能准确、灵敏测定鸡肝中恩诺沙星,可为了解鸡肝中恩诺沙星残留水平提供方法依据。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速检测鸡肉中8种常见兽药残留

目的建立Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱法(UPLCMS/MS)测定鸡肉基质中3类8种兽药残留的检测技术。方法鸡肉样品采用酸化乙腈提取,盐析后取乙腈相,用十八烷基硅烷(C18)和PSA吸附剂分散固相萃取净化,采用Waters ACQUITYTM BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.7μm)分离后于电喷雾正离子源(ESI+)和多反应监测(MRM)模式下进行测定,基质标准曲线结合稳定同位素内标法定量。结果 8种目标化合物阴性加标水平在1、2和4μg/kg下,回收率为81.2%~94.1%,RSD在4.2%~14.3%。8种目标化合物的检出限在0.1~0.2μg/kg,定量限在0.2~0.5μg/kg。对30件鸡肉样品进行目标化合物的检测,未检测到超限量的兽药残留。结论 UPLC-MS/MS法操作简便、快速,灵敏度和准确度高,包含种类较宽,具有拓展性,适用于鸡肉中该类兽药残留的日常监测。     

液相色谱-串联质谱法测定牛奶中孕激素和雄激素残留

目的建立牛奶中7种孕激素和5种雄激素类药物的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时测定方法。方法均质样品用乙腈提取,采用正己烷除脂,HLB柱净化后,经Waters XbridgeTMC18色谱柱分离,在电喷雾正离子模式下以多反应监测(MRM)方式检测。结果 12种激素类物质在0.5μg/L~50μg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.999,检出限和定量限分别为0.02μg/kg~0.08μg/kg和0.1μg/kg~0.3μg/kg。在1μg/kg、2μg/kg、10μg/kg三个浓度水平下的平均回收率为71.3%~99.0%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~12.5%。结论该方法操作简便、灵敏度高、定量准确,适合于牛奶中孕激素类和雄激素类药物残留的同时快速分析。     

分散固相萃取结合液相色谱-串联质谱法测定枸杞中15种染料和色素

目的建立同时测定枸杞中15种染料和色素的超快速液相色谱-串联质谱分析方法(LC-MS/MS)。方法样品用水浸泡后,用自制的功能化氨基磁性高分子复合微粒(EDA-MPs)进行分散固相萃取。以乙腈和5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,采用梯度洗脱方式在Shim-pack XR-ODS II色谱柱(75 mm×2.0 mm,2.2μm)上进行分离,以电喷雾负离子模式进行质谱检测。结果 15种待测化合物在检测范围内均具有良好的线性关系(r0.999),方法的定量限为0.5~10.0μg/kg,检出限为0.2~3.0μg/kg,样品的回收率为90.3%~108.7%,RSDs为2.07%~6.20%。结论LC-MS/MS法分析速度快、重现性好、灵敏度高,可用于枸杞中15种染料和合成色素的检测。     

超高效液相色谱/串联质谱分析原料乳和乳制品中三聚氰胺

目的:建立超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(UPLC-ESI-MS/MS)快速测定原料乳和乳制品中三聚氰胺的方法。方法:样品经Oasis MCX柱净化,超高速离心,采用UPLC-ESI-MS/MS、正离子方式、多离子反应监测(MRM)定量法检测三聚氰胺。结果:经方法学验证,该方法对三聚氰胺的最低检出浓度为1.0μg/kg(进样量10μl),最低检测浓度为5.0μg/kg。在0.5~100.0μg/L的线性范围中,相关系数r0.9995,回收率:89%~104%。结论:方法灵敏度高、操作简单、定量准确、测定浓度范围宽阔,是原料乳和乳制品中三聚氰胺含量检测的理想方法。     

食品中花粉红染料的测定

目的:建立测定食品中花粉红染料的高效液相色谱方法。方法:样品经磷酸水溶液或乙腈-磷酸水溶液提取,Sep-Pak C18固相萃取柱净化。采用ODS柱分离,以甲醇和水溶液流动相进行洗脱,在激发波长550 nm,发射波长580 nm的荧光条件下检测。结果:花粉红的质量浓度在0.5~15.0μg/L范围内与其色谱峰面积的线性关系良好(r=0.999),在1、5、10μg/kg添加水平时的回收率为50.8%~83.5%,RSD为2.1%~7.5%。方法的定量检出限为1.0μg/kg。结论:该方法准确度高,分离效能好,结果稳定可靠,适合于食品中花粉红含量的测定。     

茶叶中黄曲霉毒素的高效液相色谱串联质谱法

目的建立茶叶中黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2的高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法。方法样品经70%甲醇超声提取15 min,免疫亲和柱净化后,用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,流动相为甲醇-0.1%甲酸水(体积比为45∶55),采用多反应监测(MRM)正离子模式进行检测。结果在0.5~50.0 ng/ml的线性范围内,所得4种黄曲霉毒素的回归方程均具有良好的线性关系(r≥0.999 5)。该方法检出限为0.02~0.04μg/kg,定量下限为0.07~0.13μg/kg;平均回收率为75.6%~98.5%,RSD为3.9%~7.1%。结论该方法简单、准确、灵敏度高,适用于茶叶中黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2的批量检测。