谷类食品中硒形态超声酶提取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定

目的采用高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱法研究谷类食品中的硒形态。方法采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱作为分析柱,40 mmol/L磷酸氢二铵[(NH_4)_2HPO_4](pH=5.0)和60 mmol/L[(NH_4)_2HPO_4](pH=6.0)为流动相,梯度洗脱,硒代胱氨酸(SeCys_2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)和硒酸盐[Se(Ⅵ)]可在16 min内实现基线分离。采用超声辅助酶提取法对谷类食品进行预处理。结果 SeCys_2、MeSeCys、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)的方法检出限分别为2.5、5.0、2.5、10.0和5.0μg/kg;0.5～200.0μg/L范围内,线性相关系数(r)均 0.999,线性关系良好。结论谷类食品中的硒形态主要以硒代蛋氨酸为主,同时含有少量硒代胱氨酸、无机硒及一些未知的硒化合物。     

我国14个城市饮用水中硒形态水平分布研究

目的了解我国重点流域和湖泊14个城市饮用水中5种常见硒形态水平和分布特征,为硒的污染防控和限值修订提供依据。方法在9个重点流域和1个重点湖泊(巢湖)选择14个城市的28个市政水厂作为监测点,于2020年11—12月分别采集水源水、出厂水和末梢水共84份水样。采用高效液相色谱—电感耦合等离子体质谱联用法(HPLC-ICP-MS)测定水样中5种不同硒形态[3种有机硒:硒代胱氨酸(SeCys2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet);2种无机硒:亚硒酸根Se(Ⅳ)、硒酸根Se(Ⅵ)]浓度水平。采用Kruskal-Wallis H检验和Mann-Whitney U检验分析不同水样类型和不同水源类型中硒形态浓度水平的差异。结果我国14个城市饮用水中3种有机硒形态均未检出,Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、总无机硒和5种形态硒总量的中位数(最小值,最大值)分别为0.03(0.03,0.39)、0.18(0.03,0.58)、0.23(0.06,0.79)和0.45(0.29,1.01)μg/L。水源水中Se(Ⅳ)浓度水平高于出厂水和末梢水(P<0.05),水源水、出厂水和末梢水中Se(Ⅵ)、总无机硒和5种形态硒总量浓度水平差异均无统计学意义(H为0.86~3.12,P>0.05)。地表水中Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、总无机硒和5种形态硒总量浓度水平均高于地下水(Z分别为-2.72、-2.98、-3.50和-3.50,P<0.05)。结论本次研究饮用水中3种有机硒形态未检出、水中硒主要以无机硒Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)形态存在。不同水样类型和不同水源类型水样中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)有不同程度检出,但浓度水平均未超标。总无机硒水平不会对人体产生健康风险,但仍需加强饮用水中硒形态水平监测,同时人群可从膳食角度补充有机硒的摄入。     

植物中硒的分离和微波消解鄄原子荧光测定法

目的建立微波密闭H2O2鄄HNO3消解、分离测定植物样品中不同形态硒(Se)。方法以氢化物发生原子荧光光谱法直接测定水溶态的无机Se(IV),还原后测定Se(VI)。用XAD鄄2树脂消除可溶有机质对测定的干扰,以差减法获得可溶态硒、不溶态硒、无机Se(IV)和Se(VI)以及有机硒。结果氢化物发生原子荧光光谱法测定Se(IV)的线性范围为0～80μg/L,最低检出限0.05μg/L。微波消解、原子荧光法测定植物样品硒总量的RSD为1.7%(n=5)。标准参考物质的硒总量测定结果与标准值相吻合。结论微波消解法处理植物样品避免了硒的挥发损失;XAD鄄2树脂消除有机基体对荧光法直接测定植物样品中Se(Ⅳ)的干扰,扩大了该方法在形态分析中的应用;建立的硒形态系统分析流程可以分析植物样品中6种形态的Se,操作简便,方法实用。     

HPLC-ICP-MS联用技术测定竹笋中六种硒形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术,建立分离测定硒酸盐(SeVI)、亚硒酸盐(SeIV)、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒代胱氨酸(SeCys2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)和硒代乙硫氨酸(SeEt)等6种硒形态的方法。方法采用超声波辅助酶提法提取雷竹笋硒形态,HPLC-ICP-MS联用技术分离测定SeMet、SeCys2、Se(IV)、Se(VI)、MeSeCys、SeEt 6种硒形态,色谱柱为Hamilton PRP X-100,流动相为5 mmol/L柠檬酸溶液(pH4.72),流速为1.0 ml/min。结果 HPLC-ICP-MS联用技术在22min内分离6种硒形态,6种硒形态的标准曲线均获得良好线性方程和相关系数,检出限在0.4⁴.6·g/L,6种硒形态的加标回收率在80%4.6·g/L,6种硒形态的加标回收率在80%¹17%范围;超声波辅助酶提法提取硒形态的时间短且效率较高;使用上述方法检测富硒雷竹笋,富硒雷竹笋含有SeMet、SeCys2、Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、MeSeCys,其中SeMet为主要的硒形态。结论建立了快速分离检测6种硒形态的方法,该方法操作简单、高效、精准、实用。     

植物中硒的分离和微波消解-原子荧光测定法

目的 建立微波密闭H2O2-HNO3消解、分离测定植物样品中不同形态硒(Se)。方法 以氢化物发生原子荧光光谱法直接测定水溶态的无机Se(Ⅳ),还原后测定se(Ⅵ)。用XAD-2树脂消除可溶有机质对测定的干扰,以差减法获得可溶态硒、不溶态硒、无机Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)以及有机硒。结果 氢化物发生原子荧光光谱法测定Se(Ⅳ)的线性范围为0～80μg/L,最低检出限0．05μg／L。微波消解、原子荧光法测定植物样品硒总量的RSD为1．7％(n=5)。标准参考物质的硒总量测定结果与标准值相吻合。结论微波消解法处理植物样品避免了硒的挥发损失;XAD-2树脂消除有机基体对荧光法直接测定植物样品中Se(Ⅳ)的干扰,扩大了该方法在形态分析中的应用;建立的硒形态系统分析流程可以分析植物样品中6种形态的Se,操作简便,方法实用。     

硒和血红蛋白关系的初探

本文探讨了硒(Se)在血红蛋白(Hb)上的分布,以及摄硒量和摄硒形式对其分布的影响。结果表明,人体Hb中Se全部在珠蛋白上,且均匀分布于α和β链上;当硒蛋氨酸形式的硒摄入较多而在Hb中出现“富裕”硒时,在分离过程中有一部分硒会从Hb上脱落下来。这就提示Se与Hb之间至少存在紧密和松散的两种连接方式。 据α和β链中氨基酸的组成,我们推测,Se和Hb之间较紧密的连接是以硒蛋氨酸形式存在,它是膳食硒在Hb合成时掺入的;那松散的连接是有一部分“富裕”硒与半胱氨酸(CyS),特别是β链93位的CyS,连接形成不稳定的硒代三硫化物或硒过硫化物,它们在分离时很容易被还原脱落。一旦机体需要硒时,有可能首先动用这部分硒。     

富硒大蒜和洋葱中功能性硒化合物的稳定性研究

本研究设计了几个实验 ,研究富硒大蒜和洋葱中水溶性含硒化合物的稳定性。结果发现 :冷冻干燥加工能保持富硒大蒜中含硒化合物化学性质 ,富硒大蒜室温水提液中Se 甲基 硒半胱氨酸不稳定 ,蒜氨酸酶专一抑制剂盐酸羟胺能有效抑制该含硒化合物丢失 ,提示Se 甲基 硒代半胱氨酸的分解反应可能主要受蒜氨酸酶催化。富硒洋葱中同样含有蒜氨酸酶 ,但其室温水提液中Se 甲基 硒半胱氨酸却能稳定存在。Se 甲基 硒半胱氨酸是富硒大蒜一种主要功能硒组分 ,加工储存过程中应避免它损失 ,以保障富硒大蒜医学功能的发挥。富硒大蒜和洋葱含硒化合物的稳定性差异、分解机理以及分解产物活性等均有待于进一步的研究。     

小儿肾病综合征与微量元素硒和锰的关系临床意义

[目的]为探讨微量元素硒(Se)和锰(Mn)与肾病综合征(NS)发病的关系.[方法]采用原子吸收分光光度仪,对36例急性期小儿肾病综合征及24例健康儿进行微量元素硒和锰检测.[结果]肾病组患儿Se和Mn含量显著低于正常对照组(t=3.51,P《0.01;t=2.43,P《0.05).血清Se和Mn与血清白蛋白、24小时尿蛋白之间具有相关性.[结论]Se和Mn含量减少,表明NS急性期存在着抗氧化能力下降,亦可能是容易感染和复发的原因之一.     

微波辅助提取—HG—ICP—AES法测定中药田七中可溶态Se

建立了用微波辅助提取—氢化物发生—电感耦合等离子体原子发射光谱联用技术测定中药田七水提取液可溶态Se的分析方法。研究了微波辅助提取的影响因素、硒形态分离的最佳酸度、仪器工作条件对硒氢化物发生的影响及六价硒的还原条件,探讨了共存离子对硒测定的干扰及消除方法。通过直接测定Se(IV)和定量还原后测总硒,用差减法测得Se(VI)量。Se(IV)的检测限为0.0014μg/g,相对标准偏差为1.8%,加标回收率为94%。     

戊二醛改性壳聚糖的制备及其对酚类化合物的吸附性能

目的 制备改性的壳聚糖(CTS),对其吸附氯酚的性能进行研究.方法 通过戊二醛作为交联荆将壳聚糖进行改性,用红外光谱(FTIR)对改性后的壳聚糖进行了表征.考察了吸附时间、溶液pH值、氯酚浓度等因素对吸附的影响.结果 改性CTS具有较好的抗酸碱性能;在pH6.5、吸附40min时对氯酚的吸附量最大;改性后的CTS吸附能力增加了13.8倍;且能再生和重复使用.结论 经戊二醛交联后的壳聚糖是良好的氯酚吸附剂.     

双道原子荧光光谱法同时测定螺旋藻粉中硒和碲

[目的]建立湿法消化-氢化物双道原子荧光光谱法同时测定螺旋藻粉中硒(Se)和碲(Te)的新方法. [方法]用硝酸、高氯酸分解样品,消化完全后在室温条件下加入浓盐酸将Se6+/Te6+还原成Se4+/Te4+,与硼氢化钾反应,采用标准曲线法测定硒和碲. [结果]测定结果表明,硒的线性范围为2.70～20.00 μg/L,相关系数(r)=0.9997,最低检出限(DL)=0.77μg/L,回收率为93.5％～102.9％,精密度(相对标准偏差)为1.22～4.44;碲的线性范围为0.16～2.00 μg/L,r=0.9998,DL=0.042 μg/L,回收率为100.0％～101.2％,精密度为1.45～5.70.双元素同时测定法与单元素测定法差异无统计学意义.[结论]用湿法消化和氢化物发生—双道原子荧光光谱法可以同时测定螺旋藻粉中的硒和碲,方法简单快捷,结果准确,能满足测定要求.     

用载有铋试剂-Ⅱ磺酸试剂的阴离子交换树脂连续富集硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)

为了说明环境里各种水中硒的氧化态的分布,分别测定Se(VI)和Se(VI)是必要的。Se(VI)可通过浓盐酸或氢溴酸回馏还原成Se(IV)进行测定。此法需要处理大量环境样品是很麻烦的。因此,人们迫切需要一种直接分离和测定Se(VI)的方法。作者用4-肼基苯磺酸和二硫化碳合成了铋试剂-Ⅱ磺酸盐(缩写为bis-IIS),将其水溶液与阴离子交换树脂混合,制成具有一定功能的阴离子交换树脂。利用这种树脂,可直接测定Se(VI)和Se(IV)。经实验证实,Se(IV)在0.3～2.0 M HCl介质中,通过bis-     

大庆龙凤湿地野禽卵内Se与GSH-Px的分布与关系

<正>微量元素硒(Se)与动物健康和疾病密切相关,缺硒会引发多种疾病,适量补硒能防治肿瘤、心血管病和一些地方病如克山病、大骨节病等[1]。硒是谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)酶系活性中心的必需成分,GSH-Px家族是动物体内不可缺少的一类抗氧化酶。     

硒对小鼠首次免疫反应的影响

硒(Se)是一种微量元素,最初只知其毒性作用,近来发现当饲料中硒含量低于0.05～0.1 ppm时,可以使动物产生硒缺乏病,如大鼠的肝坏死,羔羊的白肌病和鸡的渗出性素质等,现已公认,硒是动物正常生长发育和预防这些硒缺乏病不可缺少的一种微量营养素。现已有人证明硒是谷胱甘肽过氧化物酶的一个成份,这个     

碘过量对仔鼠脑神经元特异性烯醇化酶表达的影响及硒的干预作用

[目的]研究碘过量摄入对小鼠仔鼠脑神经元特异性烯醇化酶(NSE)表达的影响及硒的干预作用.[方法]将60只BALB/c小鼠随机分为4组:正常对照组(饮用自来水,NC)、碘过量组(饮水3 000 μg/L I,EI+)、单独补硒组(饮水200μg/L Se,Se+)、碘过量加硒(饮水3 000μg/L I+200 μg/L Se,EI+Se+)组.以纯系鼠饲料饲养.4个月后,雌雄交配.测定14和28日龄仔鼠血清总T4(T4)和总T3(T3)水平,分别用荧光定量PCR和Western blot测定14和28日龄仔鼠大脑NSE mRNA和蛋白的表达. [结果]14日龄仔鼠血清T4水平碘过量组低于对照组和碘过量加硒组(P＜0.015).14日龄仔鼠脑NSE表达水平碘过量组低于其他组(P＜0.05).碘过量和补硒对28日龄仔鼠血清T4和T3水平和脑NSE表达水平无明显影响. [结论]碘过量引起仔鼠脑NSE表达异常,补硒具有缓解作用.     

壳聚糖硒抗小鼠铅中毒的作用

目的:主要研究壳聚糖硒对铅中毒小鼠的保护作用。方法:选择144只20g左右健康雌性昆明种小白鼠,随机分为6组,1组为对照组,饲喂基础日粮(自配低硒基础日粮);2组为铅中毒组,饲喂染毒饲料;3组为亚硒酸钠组,以亚硒酸钠的形式在染毒饲料中添加0.25mg/kg的硒;4～6组为壳聚糖硒组,以壳聚糖硒的形式分别在染毒饲料中添加0.125、0.25、0.5mg/kg的硒。结果:添加壳聚糖硒可明显提高小鼠的脏器指数,改善小鼠的血液中血红蛋白含量,提高小鼠的抗氧化能力,降低铅在小鼠体内的蓄积。结论:添加壳聚糖硒能明显降低铅对机体的毒性。     

Cr(Ⅵ)化合物引起DNA损伤的机制

六价铬[Cr(Ⅵ)]是一种公认的环境化学毒物,可导致多种类型的DNA损伤.但其本身并不能直接作用于DNA,它以氧阴离子形式通过非专一性的磷酸/硫酸阴离子通道透过细胞膜后经细胞内的还原剂还原形成一系列低价态铬,如五价铬[Cr(Ⅴ)]、四价铬[Cr(Ⅳ)]和三价铬[Cr(Ⅲ)].该文主要对Cr(Ⅵ)化合物进入体内后如何引起DNA损伤及DNA损伤类型作一概述.     

硒蛋白对糖尿病小鼠血糖、Ca~(2 )转运以及NO系统影响的实验研究

目的研究硒蛋白对糖尿病小鼠血糖、Ca2 转运及NO系统的调控作用。方法体重(203±17)g昆明种雄性小鼠,腹腔注射200mgkgbw,2%的四氧嘧啶造糖尿病(DM)模型。实验分6组正常对照组(Ⅰ)、正常 硒蛋白组(Se100μgkgbw)(Ⅱ)、糖尿病对照组(Ⅲ)、DM 硒蛋白低剂量组(Se100μgkgbw)(Ⅳ)、DM 硒蛋白高剂量组(Se300μgkgbw)(Ⅴ)、DM 亚硒酸钠组(Se100μgkgbw)(Ⅵ)。结果Ⅴ组血糖(204±63)mmolL明显低于Ⅲ组(453±33)mmolL,P<005;肾脏三磷酸腺苷酶(Ca2 ATPase)活性,Ⅴ组090±05明显高于Ⅲ组(035±01)μmol(h·mgprot),P<005;一氧化氮合酶(NOS)活性,Ⅴ组(250±43)Uml明显低于Ⅲ组(352±44)Uml,P<005。结论补硒剂量为Se300μgkgbw的硒蛋白能够显著的降低糖尿病小鼠血糖、提高肾脏Ca2 ATPase活性和降低血浆NOS活性。     

HPLC-ICP-MS测定硒蛋白中硒代氨基酸的方法

目的建立一种适用于检测硒蛋白中硒代氨基酸的有效方法。方法硒蛋白样品采用酸脱蛋白质的方法,在酸性条件下使蛋白质变性沉淀,取沉淀物运用蛋白酶K、胰蛋白酶、链蛋白酶酶解硒蛋白样品;在5 mmol/L的柠檬酸铵中加2%的甲醇溶液作为流动相,并用柠檬酸或氨水精确调节流动相的p H值(p H=4.9),用离子交换柱分离硒代半胱氨酸(Se Cys)、硒代蛋氨酸(Se Met)等硒代氨基酸,通过ICP-MS检测其含量,并运用方法学验证实验结果。结果所建立的硒蛋白中硒代氨基酸检测方法,检出限分别为3.5μg/kg、11.2μg/kg,线性范围(以Se计)为0μg/L~200μg/L,加标回收率为75%~120%。结论经实验证明,该检测方法适用于食品营养强化剂硒蛋白中硒代氨基酸的分析,此方法的建立对食品的成分分析和食品的开发利用具有重要意义。     

补硒对克山病病区粮饲养大鼠心肌线粒体单胺氧化酶活性的影响

90只断乳两周的Spragul-Dawley纯种大鼠,随机分为低硒、补硒及常备饲料三组,分别饲以克山病病区低硒粮(含Se 0.009ppm)、克山病病区低硒粮补亚硒酸钠(含Se 0.232ppm)及常备饲料(含Se 0.169ppm),观察硒对心肌线粒体单胺氧化酶活性(MAO)的影响,结果表明:与补硒和常备饲料组相比,低硒组心肌线粒体MAO活性明显下降。饲喂30,60,90天血浆硒含量和红细胞GSH-Px活性显著下降,补硒组心肌线粒体MAO和红细胞GSH-Px活性接近常备饲料组水平。