当归头水提取物中的单萜类成分

通过大孔吸附树脂、MCI树脂、正相硅胶、Sephadex LH-20和Toyopearl HW-40C柱色谱,结合制备薄层色谱以及反相和手性HPLC分离技术,从“归头”水煎提取物中分离得到11个单萜类化合物,包括2对非等量对映体的7个单萜类新结构化合物或新天然产物以及4个已知衍生物。借助波谱数据分析结合电子圆二色谱(ECD)理论计算和X-射线衍射确定了它们的结构;新结构化合物或新天然产物分别命名为(+)-/(-)-当归单萜酮A和B [(+)-/(-)-1和(+)-/(-)-2]、当归单萜酮C和D (3和4)及当归单萜醇A (5);已知化合物鉴定为6β,9-二羟基-(+)-α-蒎烯(6)、1,1,5-三甲基-2-羟甲基-环己-2,5-二烯-4-酮(7)、jasminol E (8)和(+)-反式水合蒎醇(9)。除6曾在当归地上部分的乙醇提取物中分离得到、本文首次用单晶X-射线衍射确证结构外,其他化合物均为首次从该植物中分离得到。     

当归中新的二聚苯酞衍生物

目的深入研究中药当归Angelica sinensis的化学成分。方法用硅胶柱色谱法和光谱分析法分离和鉴定化学成分。结果除3个已知的苯酞类结构外，从当归中又分离到1个新的二聚苯酞衍生物和一对几何异构体，经光谱分析鉴定其结构分别为Z-3′,8′,3′a,7′a-四氢-6,3′,7,7′a–二聚藁本内酯-8′-酮(1)、Z,Z′-6,6′,7,3′a-二聚藁本内酯(2)和2的8位几何异构体(3)。结论化合物1为新的二聚苯酞类衍生物，3为首次从当归中鉴定的二聚苯酞类衍生物。     

应用圆二色谱法验证银杏内酯的绝对构型及银杏提取物的化学成分

目的验证银杏内酯A、B的绝对构型,并对银杏提取物的化学成分进行研究。方法应用圆二色谱法并依据Klyne内酯八区-扇形区律对银杏内酯A、B的绝对构型进行分析讨论;采用反复硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、高效液相色谱、重结晶等方法分离化学成分,1H-NMR1、3C-NMR等方法进行结构鉴定。结果从银杏提取物中分离得到11个化合物,分别鉴定为:芫花素(genkwanin,1)、异鼠李素(isorhamnetin,2)、山奈酚(kaempferol,3)、槲皮素(quercetin,4)、白果内酯(bilobalide,5)、银杏内酯A(ginkgolide A,6)、银杏内酯B(ginkgolide B,7)、银杏内酯C(ginkgolide C,8)、芦丁(rutin,9)、β-谷甾醇(-βsitosterol,10)、胡萝卜苷(daucosterol,11)。结论银杏内酯A、B的绝对构型与文献报道相符。     

HPLC法同时测定当归药材中6种成分的含量

目的:建立高效液相色谱法同时测定当归药材中阿魏酸、阿魏酸松柏酯、Z 型和 E 型藁本内酯及 Z 型和 E 型3-丁烯基苯酞的含量。方法:采用 Zorbax ODS C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相为1%醋酸(A)-乙腈(B),梯度洗脱(0min,10%B;7 min,33%B;55 min,33%B),流速1.0 mL·min~(-1);检测波长为324 nm(阿魏酸、阿魏酸松柏酯和 Z/E 型藁本内酯)和260 nm(Z 型和 E 型3-丁烯基苯酞)。结果:阿魏酸、阿魏酸松柏酯、Z-藁本内酯、Z 型和 E 型3-丁烯基苯酞的线性范围分别为3.31～139.50 μg·mL~(-1)(r=0.9999),38.00～380.00 μg·mL~(-1)(r=0.9995),2.11～445.00 μg·mL~(-1)(r=1.000),3.32～136.18 μg·mL~(-1)(r=0.9999),1.94～16.32 μg·mL~(-1)(r:0.9995);加样回收率分别为101.8%(RSD=2.5%),105.3%(RSD=3.2%),98.5%(RSD=1.6%),105.3%(RSD=2.4%),105.8%(RSD=1.9%)。结论:该方法准确、简便,具有良好的重复性和稳定性,有利于提高当归药材的质量控制。     

百两金中一个新的γ-戊内酯衍生物

采用正相硅胶柱色谱、反相ODS柱色谱、HPLC高效液相色谱法对百两金乙醇提取物进行分离纯化,结合理化性质、UV、MS、NMR等波谱学技术鉴定化合物的结构。从百两金提取物乙酸乙酯部位中分离鉴定出4个单体化合物,分别为百两金内酯A (1)、(+)-pinoresinol (2)、3,5-二甲氧基-4羟苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)和(+)-schizandriside (4),其中化合物1为新化合物,化合物2～4为首次从该植物中分离得到。     

川芎化学成分分离鉴定与藁本内酯的含量测定

目的:分离并鉴定川芎有效部位的化学成分,建立川芎药材中藁本内酯的含量测定方法。方法:采用乙醇渗漉提取、硅胶柱色谱分离,运用1H-NMR、13C-NMR鉴定化合物结构;采用高效液相色谱(HPLC)法测定藁本内酯的含量。结果:共分离鉴定了3个化合物,分别为Z-藁本内酯、Z-6,8′,7,3′-二聚藁本内酯、Z,Z′-6,6′,7,3′a-二聚藁本内酯;药材中藁本内酯含量不低于0.70%。结论:本试验建立的分离方法可用于制备藁本内酯标准品,含量测定方法可用于川芎药材的质量控制。     

当归化学成分的HPLC-MS/MS分析

目的分析当归中的主要化学成分。方法采用高效液相色谱-质谱联用的方法对当归中一些主要化学成分进行定性研究，并对当归中苯酞类化合物的质谱裂解规律进行了初步探讨。色谱柱为Hypersil ODS2(250 mm×4.6 mm，5 μm)，流动相为水(含甲酸0.5%)-乙腈(含甲酸0.5%)，流速为1.0 mL·min^-1，进样量为2 μL。质谱的离子源为电喷雾离子源，采用正离子模式。结果初步推测出阿魏酸、9个已知的苯酞类化合物和一个未知的苯酞二聚物的衍生物。结论通过液相色谱-质谱联用分析可获得苯酞类化合物的丰富的结构信息，为这些化合物的定性提供了一种快速有效的方法，也为当归药材的质量控制提供更多科学依据。     

黑面神药材70%乙醇提取部分的化学成分研究

目的:研究黑面神药材70%乙醇提取部分的化学成分。方法:采用D101大孔树脂、硅胶柱色谱、反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、薄层色谱、制备型高效液相色谱对黑面神药材70%乙醇提取部位化合物进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据分析鉴定化合物的结构。结果:从黑面神药材70%乙醇提取部分中分离得到10个化合物,分别鉴定为木犀草素(1)、槲皮素(2)、山柰酚(3)、银椴苷(4)、(+)-南烛木树脂酚(5)、(+)-异落叶松脂素(6)、(+)-Nortrachelogenin(7)、(+)-丁香树脂醇(8)、Icariol A2(9)、5,5′-二甲氧基-7-氧代落叶松脂醇(10)。结论:10个化合物均为首次从该植物中分离得到。该研究为黑面神药材质量评价奠定了基础。     

温郁金中的新桉叶烷型倍半萜內酯

为了研究温郁金(Curcuma wenyujin Y.H. Chen et C. Ling)根茎中的倍半萜类成分，采用大孔树脂和反复硅胶柱色谱对温郁金干燥根茎的50%乙醇提取物进行分离纯化，得到8个倍半萜类化合物1～8；其化学结构通过多种波谱方法分别鉴定为温郁金内酯A(wenyujinlactone A，1)、neolitamone A (2)、zedoarondiol (3)、isozedoarondiol (4)、aerugidiol (5)、莪术醇(curcumol，6)、莪二酮(curdione，7)和(1R,10R)-epoxy-(-)-1,10-dihydrocurdine (8)。化合物1为新的桉叶烷型倍半萜内酯，化合物2～5为首次从该植物中分离得到。     

鹿茸草水提取物中的单萜苷类成分

通过大孔吸附树脂、MCI树脂、Sephadex LH-20和HW-40C柱色谱,结合制备薄层色谱、反相HPLC和Flash等色谱分离技术,从鹿茸草水煎煮提取物中分离得到11个单萜苷类化合物。借助波谱数据解析、酸或酶水解以及电子圆二色谱(ECD)和NMR计算综合分析,确定了它们的结构(1～11),包括6个新结构化合物,分别命名为鹿茸草苷A～D (1～4)、G和H (7和8)。通过9-羟基芳樟醇3-O-β-D-葡萄糖苷(5)、(6Z)-9-羟基芳樟醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)和kankanoside D1(9)的文献报道数据与本实验数据比较,首次确证了6和9的绝对构型。另外两个化合物分别鉴定为8-羟基香叶醇1-O-β-D-葡萄糖苷(10)和8-羟基香叶醇8-O-β-D-葡萄糖苷(11)。     

当归颜色与其道地性分析

目的:比较4个产地的当归颜色及5种有效成分含量,探讨颜色与其道地性的相关性。方法:采用超高效液相色谱测定当归中的阿魏酸、洋川芎内酯A、藁本内酯L、正丁基苯酞和丁烯基苯酞,用劳尔比色卡对比当归的颜色,进行2个变量的相关性统计分析。结果:当归颜色与其品质相关;其中阿魏酸、洋川芎内酯A、藁本内酯L和丁烯基苯酞与颜色值呈显著正相关,正丁基苯酞与颜色值无显著相关性。结论:甘肃和云南产地当归综合品质较优。     

毛果含笑的化学成分

目的：研究木兰科植物毛果含笑(Michelia spaerantha C.Y.Wu)地上部分的倍半萜等类化学成分。方法：用硅胶柱色谱法反复进行分离纯化，根据理化性质和光谱数据鉴定其化学结构。结果：分得8个化合物，分别鉴定为9,14-二羟基-1(10),4-吉马烷型-12,8-倍半萜内酯［1(10)E,4E,8α,9β］(I)、芥子醛(II)、丁香脂素(III)、丁香醛(IV)、3,3′-二甲氧基-4,4′-二羟基-9,9′-单环氧木脂素(V)、二十九烷(VI)、十六烷酸(VII)、β-谷甾醇(VIII)。结论：化合物I为新化合物，命名为含笑内酯A。     

当归化学成分研究当归化学成分研究

目的研究当归的化学成分。方法应用色谱技术进行纯化和分离，用UV，IR，NMR和MS等光谱方法鉴定化合物。结果从当归中分得5个化合物，分别鉴定为：Homosenkyunolide H(1),Homosenkyunolide I(2),新藁苯内酯(3),6-甲氧基香豆素(4)，次黄苷(5)。结论Homosenkyunolide H(1)和Homosenkyunolide I(2)为新化合物;新藁苯内酯(3),6-甲氧基香豆素(4)和次黄苷(5)是首次从该植物中得到。     

连翘中的一个新化合物(Ⅱ)

采用硅胶吸附柱色谱的手段从中药连翘的果实中分离得到一个化合物 ,利用理化和谱学分析 (NMR、ESI MS、IR)的方法 ,确定其结构为 2 ,3 二羟甲基 4 (3′,4′ 二甲氧基苯基 ) γ 丁内酯(2 ,3 dihydroxymethyl 4 (3′ ,4′ dimethoxyphenyl) γ butyrolactone) ,该化合物未见文献报道 ,为新化合物。     

马尾松松针中木脂素类成分的分离与鉴定

目的研究松科植物马尾松(Pinus massoniana Lamb.)松针的化学成分。方法利用色谱技术分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从马尾松松针水煎液的正丁醇部位分离得到3个化合物,分别鉴定为:(7S,8R)-3′,4,9′-三羟基-4-甲氧基-9-O-莽草酰基-7,8-二氢苯并呋喃-1′-丙基新木脂素(massonianoid A,I),(7S,8R)-4,9,9′-三羟基-3,3′-二甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1′-丙基新木脂素(II),4,4′,8-三羟基-4,4′-二甲氧基-9-木脂内酯(III)。结论化合物I为新化合物,II和III为首次从本植物中分离得到。     

当归总苯酞的超临界 CO2 萃取工艺研究

摘 要：目的 首次以藁本内酯纯度和转移率为主要考察指标,探讨应用超临界 CO2 萃取法从当归中提取总苯酞的工艺。方法 采用单因素和 L9(3)4 正交设计进行试验,考察药材粒度、萃取压力、萃取时间、萃取温度等因素对藁本内酯纯度和转移率的影响,优化最佳提取工艺。采用高效液相色谱法分析,色谱条件为 Accurasil C18 柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）,流动相为甲醇-0.05%磷酸水溶液,柱温30 ℃,检测波长320 nm,体积流量1.0 mL/min。结果 超临界 CO2 萃取法的最佳工艺条件为：萃取压力10 MPa,萃取温度50 ℃,萃取时间20 min。结论 超临界 CO2 流体工艺萃取的当归总苯酞纯度和转移率可达80%以上。     

翅果油树叶化学成分的分离与鉴定

目的对翅果油树(Elaeagnus mollis Diels)叶的化学成分进行研究。方法利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱和制备高效液相色谱等手段进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据对化合物进行结构鉴定。结果从翅果油树叶体积分数70%的乙醇提取物中分离得到16个化合物,分别鉴定为正二十八烷醇(1)、正二十六烷醇(2)、硬脂酸甘油酯(3)、十七烷酸(4)、β-谷甾醇(5)、(2S,3S,4R,8E)-2-[(2′R)-2-羟基二十三酰胺]-8-十八碳烯-1, 3, 4-三醇(6)、亚麻酸甲酯(7)、4-羟基苯甲酸甲酯(8)、香草酸(9)、对羟基苯甲醛(10)、nectandrin B(11)、落叶松树脂醇(12)、(-)-地芰普内酯(13)、新海胆灵A(14)、苏式-3,3′-二甲氧基-4-O-8′-新木脂素-9,4′,7′,9′-四醇-7(8)-烯(15)、(7S,8R)-脱氢双松柏醇-9′-β-D-葡萄糖苷(16)。结论化合物6、7、11～16均为首次从胡颓子属植物中分离得到。     

当归化学成分的分离与鉴定

目的研究当归Angelica sinensis(Oliv.)Diels的化学成分,为其药理作用的研究奠定物质基础。方法采用硅胶柱色谱及制备薄层色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据(1H-NMR、13C-NMR等)鉴定化合物的结构。结果分离得到13个化合物,分别鉴定为:正丁基苯酞(3-butylphthalide,1)、4羟基3丁基苯酞(4-hydroxy-3-butylphthalide,2)、2-methoxy-2-(4'-hydroxyphenyl)ethanol(3)、反式阿魏酸(ferulic acid,4)、厚朴酚(magnolol,5)、黄芩苷(baicalin,6)、2″O(2甲基丁酰基)异当药黄素[2″O(2-methylbutyryl)-isoswertisin,7]、harman(8)、1-ace-tyl-β-carboline(9)、酒渣碱(flazine,10)、菠菜甾醇(α-spinasterol,11)、异欧前胡素(isoimperatorin,12)、发卡二醇[3(R),8(S)-falcarindiol,13]。结论化合物3、7～9、11为首次从该属植物中分离得到,化合物5为首次从该植物中分离得到。     

二氢菲类化合物赫尔西酚的手性异构体研究

目的研究中华石仙桃(Pholidota chinensis Lindl)全草中分离得到的二氢菲类化合物赫尔西酚(hircinol)的立体结构并进行手性异构体的分离。方法采用多种柱色谱法进行分离纯化,并根据比旋光度和圆二色谱数据进行构型确定。利用手性色谱柱对分离得到的赫尔西酚进行手性异构体的拆分。结果与结论得到赫尔西酚A、赫尔西酚B两种手性异构体,两种异构体比例为78.9∶22.1,两种异构体的比旋光度分别为+25.4°和-25.4°。本文首次报道赫尔西酚是具有旋光性的对映体,经圆二色谱(CD)测定和解析证明赫尔西酚A为S构型、赫尔西酚B为R构型。     

川芎饮片的HPLC指纹图谱建立、聚类分析及偏最小二乘判别分析

目的:建立川芎饮片的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,并进行聚类分析和偏最小二乘判别(PLS-DA)分析。方法:采用HPLC法,色谱柱为Waters Symmetry C_(18),流动相为乙腈-0.5%醋酸水溶液(梯度洗脱),流速为1 mL/min,检测波长为254 nm,柱温为30℃,进样量为10μL。以藁本内酯为参照,绘制21批样品(S1～S21)的HPLC图谱;采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》(2012 A版)进行相似度评价,确定共有峰;采用SPSS 19.0软件进行聚类分析,并结合PLS-DA分析区分样品。结果:21批样品的HPLC图谱有25个共有峰,并指认了其中9个共有峰;相似度为0.769～0.989,其中基地、传统药用部位样品(S1～S10)相似度均大于0.970。21批样品可聚为3类,S1～S10聚为一类,S15～S16、S19～S20聚为一类,其余聚为一类。PLS-DA分析确定了11个分类标志物,并指认了阿魏酸、阿魏酸松柏酯、正丁基苯酞、藁本内酯、洋川芎内酯A等5个色谱峰,这5个色谱峰可有效区分非市售、基地样品(S1～S10)与市售、非基地样品(S11～S21),与聚类分析结果一致。结论:所建指纹图谱、聚类分析及PLS-DA分析结果可为川芎饮片的质量评价提供参考。