应用均匀设计研究4—羟基二苯酮制备工艺

<正> 4—羟基二苯酮是医药化工的基本原料,它是通过苯甲酸苯酯在酸性条件下进行Fries重排而制备得到的。我们应用均匀设计这一统计方法对其工艺条件进行了全面考察,使收率由文献[1]的62%提高到83%,产品质量也有了较大的改善。     

安定中间体2—（N—甲基—2—氯乙酰胺基）—5—氯二苯酮的一锅合成法

用５－氯－３－苯基－２，１－苯并异恶唑在甲苯中三步一锅合成安定中间体２－（Ｎ－甲基－２－氯乙酰胺基）－５－氯二苯酮，总收率８１％以上。     

蝉翼藤根中的一个新二苯酮

目的对蝉翼藤(Securidaca inappendiculata Hassk.)根的二苯酮成分进行分离和结构鉴定。方法通过硅胶和凝胶反复柱色谱分离得到二苯酮类化合物；利用多种波谱技术鉴定其化学结构。结果分离鉴定了2个二苯酮化合物，其结构分别为2-甲氧基-3,4-亚甲二氧基-二苯酮(I)，4-羟基-2,6-二甲氧基-二苯酮(II)。结论化合物I为新化合物，命名为蝉翼藤二苯酮B；化合物II为首次自该属植物中分离得到。     

6—甲氨基苯并二氢—γ—吡喃酮的合成工艺改进

以对颈基苯甲醚和丙烯腈为起始原料经加成、水解、环合等３步反应制备６－甲氧基苯并二氢－γ－吡喃酮。工艺简单,产品质量好,成本低。     

均匀实验设计在4-羟基二苯酮制备工艺中应用

目的：优化4-羟基二苯酮制备工艺;方法：应用均匀实验设计方法;结果：与正交设计相比,大幅度减少试验次数,收率由62％提高到83％,产品质量也有较大改善;结论：本方法用于合成工艺优化切实可行。     

2—托品酮全合成方法改进

以环庚三烯为原料，经氰化，不加成、水解和重排降解，全合成２－托品酮，总收率４０％。本法步骤短、操作简便、收率高。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Furukawa试剂（EtZn,CH2I）,室温反应3～6h,经C—C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％：底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

二苯甲胺的制备

二苯甲胺(1)是有机合成的中间体.可由二苯甲酮和盐酸羟胺先制得二苯酮肟(2),然后在乙醇中用金属钠还原或在氨的乙醇溶剂中用Zn粉还原得到[1];也可用苯腈和苯基溴化镁在含氨的溶剂中反应得到[2].前法简便易行,但还原反应后残余钠的去除和氨的乙醇溶液的制备较繁琐.     

2－托品酮全合成方法改进

以环庚三烯为原料，经氰化、环加成、水解和重排降解，全合成２－托品酮，总收率４０％。本法步骤短、操作简便、收率高。     

6—苯基—4,5—二氢—3（2H）—哒嗪酮合成方法改进

从芳醛、吗啉及氰化钾制得的α-取代苯基吗啉乙腈(2),与丙烯腈1,4-加成,可合成3-芳酰丙酸(5)。5与肼反应可得6-取代苯基-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮(1)。     

2—苄氧基—及2—（2—苯基乙氧基）—5—氟—4（3H）—嘧啶酮的合成

自安本三治等报道,2-苄氧基-5-氟-4(3H)-嘧啶酮(1)具有抗肿瘤活性后,Baba等即以1为中间体,又合成了一系列糖苷类化合物,它们均具有抗肿瘤活性。因此我们进行了1及其同系物的合成研究。文献报道,1可由3在封管中与NaH和Ph CH_2OH反应而得,收率78.2％。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Fumkawa试剂（EtZn．CH2I）,室温反应3～6h,经C-C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％;底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

2,4—二取代亚苄基托品酮的合成

２，４－二取代亚苄基托品酮的合成ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ２，４┐ＤＩＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤＢＥＮＺＹＬＩＤＥＮＥＴＲＯＰＩＮＯＮＥ郑志兵＊焦克芳李松（军事医学科学院毒物药物研究所，北京１００８５０）ＺＨＥＮＧＺｈｉ－Ｂｉｎｇ＊，ＪＩＡＯＫｅ－Ｆａｎｇ，...     

纳络酮治疗苯二氮类物急性中毒疗效观察

目的:观察纳络酮在治疗苯二氮类药物急性中毒中的价值。方法将苯二氮类药物急性中毒病例84例分为纳络酮治疗组(n=48)和对照组(n=36)。两组资料治疗效果进行对比。结果两组病例在男女发病人数、中毒程度及服药后至就诊时间无明显差异。但治疗组中毒催醒时间比对照组明显提前。结论纳络酮在抢救苯二氮类药物急性中毒中起重要作用。     

氧蒽酮-2-羧酸类衍生物及二苯酮类衍生物的合成

本文合成了一系列取代的氧蒽酮-2-羧酸化合物和二苯酮类化合物。用大鼠的被动皮肤过敏(简称PCA)反应试验抗过敏活性,显示了化合物(Ⅱ)注射有活性,化合物(Ⅳ,Ⅴ)口服有活性。