赤芝多糖肽GL-PP-3A的分离纯化和结构研究

分离纯化赤芝多糖肽，得到具有活性部位GL-PP-3A，对其进行结构分析。水提醇沉透析得赤芝多糖肽，经分级沉淀，Bio-Gel P-10柱色谱纯化得GL-PP-3A。经HPGPC、糖基组成、甲基化分析、 ¹H NMR和 ¹³C NMR等方法研究分析GL-PP-3A的结构。GL-PP-3A是以葡萄糖为主的杂多糖，含Rha、Xyl、Man、Gal、Glc糖残基和17种氨基酸。其M_w为1.7×10⁴；M_n为1.1×10⁴；M_w/M_n为1.49。M_p为1.3×10⁴。该多糖主链由1,6-或1,3-连接的β-D-Glcp构成，二者的比例约为2∶1，在部分1,6-连接的主链葡萄糖的2或3位有分支，分支的非还原末端均主要为β-D-Glcp,少量为鼠李糖，分支内部含有1～3个1,6-连接的β-D-Galp或1,3-连接的α-D-Manp。     

山药多糖RDPS-I的结构分析及抗肿瘤活性

目的研究山药多糖的化学结构和抗肿瘤活性。方法用水提取山药块茎粗多糖,经Sevag反复脱蛋白8次,透析后经DEAE-cellulose及Sephadex G-100柱色谱纯化得山药多糖RDPS-I。经完全酸水解、部分酸水解,用PC,GC,IR,高碘酸氧化,Smith降解,甲基化分析,¹HNMR及¹³CNMR等研究山药多糖的化学结构。并用小鼠移植性实体瘤研究了RDPS-I的体内抗肿瘤作用。结果RDPS-I的分子量为41 000,比旋光度为［α］²⁰_D=+188.4°(c 0.80,H₂O),特性粘度为［η］=16.48×10^-3(g·mL^-1)。RDPS-I是由葡萄糖、甘露糖和半乳糖以1∶0.4∶0.1的摩尔比组成,以α-D-(1→3)-Glcp为主链,在6-O位有α-D-(1→2)-Manp-β-D-1)-Galp支链的杂多糖。RDPS-I对移植性黑色素B16和Lewis肺癌有很强的抑制作用。结论RDPS-I是由葡萄糖、甘露糖和半乳糖构成的杂多糖,有很强的体内抗肿瘤活性。     

红芪多糖RHG的分离纯化及化学结构

甘肃产的名贵中药材红芪( Hedysarum polybotrys Hard.-Maz)的根经热水提取,醇析、脱除蛋白质、DEAE-Sephadex A-25离子交换色谱及Sephadex G-75柱色谱分离得一水溶性多糖RHG。用电泳及凝胶过滤法鉴定为均一组分,系由单一葡萄糖残基构成。平均分子量1.4×10⁴。经甲基化、高碘酸钠氧化、Smith降解、NMR和IR分析以及KI-I₂反应证明其化学结构是以α-D-(1→4)葡萄糖为主链,并在 6-位氧上有短而少量分枝的葡聚糖。     

魔芋葡甘聚糖分子链形态及链参数研究魔芋葡甘聚糖分子链形态及链参数研究

目的研究魔芋葡甘聚糖分子链形态，测定分子链参数。方法采用光散射、凝胶渗透色谱及粘度法测定溶液行为；采用原子力显微镜及透射电镜直接观测分子形貌。结果魔芋葡甘聚糖重均分子量M_w、均方根旋转半径〈S₂〉^1/2以及第二维利系数A₂分别为1.04×10⁶, (105.0±0.9) nm,和 (-1.59±0.28)×10^-3 mol·mL·g^-2，多分散系数M_w/M_n为1.02，Mark-Houwink方程为［η］=5.96×10^-2M^0.73_w；分子链参数M_L=982.82 nm^-1,q=27.93 nm, d=0.74 nm,h=0.26 nm,L=1 054.11 nm。结论直接观察到的分子形貌和根据溶液行为的推测均说明，魔芋葡甘聚糖为伸展的有一定刚性的半屈曲性直链分子，不存在支链。     

液相色谱-串联质谱法同时测定人血浆中二甲双胍和格列吡嗪

建立了快速、灵敏的液相色谱-串联质谱法测定人血浆中的二甲双胍和格列吡嗪。血浆样品经0.3%甲酸-乙腈(v/v)沉淀蛋白后，以乙腈-水-甲酸(70∶30∶0.3，v/v/v)为流动相，流速为0.50 mL·min^-1。Zorbax Extend C₁₈柱分离，采用大气压化学电离源；以选择反应监测(SRM)方式进行正离子检测。用于定量分析的离子反应分别为m/z 130→m/z 60(二甲双胍)，m/z 446→m/z 321(格列吡嗪)和m/z 256→m/z 167(内标，苯海拉明)。测定血浆中二甲双胍的线性范围为2.00～2 000 ng·mL^-1， 定量下限为2.00 ng·mL^-1； 格列吡嗪的线性范围为1.00～1 000 ng·mL^-1， 定量下限为1.00 ng·mL^-1。该方法专属性好，灵敏度高，准确快捷，适用于二甲双胍和格列吡嗪的临床药代动力学研究。     

知母中的两种新呋甾皂苷

目的研究知母根茎的化学成分。方法采用水煎提取、大孔吸附树脂SP825柱色谱、反相C₁₈柱色谱等进行分离，并通过化学手段和光谱分析(FAB-MS，¹H NMR，13C NMR，¹H-¹H COSY)鉴定其化学结构。结果从知母根茎中分离得到6种甾体皂苷，分别鉴定为：(25S)-26-O-β-D-吡喃葡糖基-22-羟基-5β-呋甾-2β，3β，26-三醇-3-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→2)-β-D-吡喃半乳糖苷(知母皂苷N，1)，知母皂苷E_l(2)，(25S)-26-O-β-D-吡喃葡糖基-22-甲氧基-5β-呋甾-2β，3β，26-三醇-3-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→2)-β-D-吡喃半乳糖苷(知母皂苷O，3)，知母皂苷E₂(4)，(25R)-26-O-β-D-吡喃葡糖基-22-羟基-5α-呋甾-2α，3β，26-三醇-3-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→2)-［β-D-吡喃木糖基-(1→3)］-β-D-吡喃葡糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷(purpureagitosid，5)，marcogenin-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranoside (6)。结论化合物1和3为新化合物，命名为知母皂苷N和知母皂苷O，化合物5为首次从知母中分离得到。     

用核磁共振新技术测定日本续断皂甙E1的结构

从日本续断Dipsocus japunicus Miq.根的乙醇提到物中得到一个新三萜皂甙(5糖甙)，命名为日本续断皂甙E₁(japondipsaponin E₁)。用化学方法及¹HNMR,¹³CNMR,¹H-¹H COSY，一维多重接力COSY，选择性远程DEPT和三重共振NOE差谱等方法，鉴定其结构为3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-3)-β-D-吡喃葡萄糖（1→3）-α-L-吡喃鼠李糖（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂甙元28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙。     

反式曲马多及氧去甲基曲马多对映体跨血脑屏障转运

目的　研究反式曲马多(trans T)及其活性代谢物氧去甲基曲马多(M₁)对映体的跨血脑屏障转运。方法大鼠ip盐酸 trans T (16.7mg·kg^-1 或5.0mg·kg^-1) 1 h后取血、脑脊液和大脑皮层,高效毛细管电泳测定血清、脑脊液和大脑皮层中 trans T和M₁ 对映体的浓度。结果　trans T和M₁ 各对映体浓度以大脑皮层中最高,血清中浓度居中,脑脊液中浓度最低。在血清中,(+)-trans T的浓度明显高于(-)-trans T的浓度,M₁ 两对映体的浓度无明显区别;在脑脊液和大脑皮层中,(+)-trans T的浓度明显高于(-)-trans T的浓度,(+)-M₁ 的浓度明显低于(-)-M₁ 的浓度。结论　trans T和M₁ 的跨血脑屏障转运具有立体选择性,脑组织中分别以(+)-对映体和(-)-对映体浓度较高。     

高灵敏度LC-MS/MS法测定犬血浆中的坦洛新

犬口服盐酸坦洛新控释片后血浆药物浓度C_max小于10 ng·mL^-1，需建立测定犬血浆中坦洛新的高灵敏度液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)。血浆样品加入内标苯海拉明，用正己烷-二氯甲烷(2∶1)萃取后，反相C₁₈色谱柱分离，以甲醇-乙腈-甲酸铵(30∶40∶30，v/v/v)为流动相，流速为0.4 mL·min^-1。选用大气压化学离子化源(APCI)三重四极杆串联质谱仪，以选择反应监测方式进行检测，用于定量分析的离子反应分别为m/z 409→228(坦洛新)和m/z 256→167(苯海拉明)。坦洛新线性范围为0.02～50 ng·mL^-1，定量下限为0.02 ng·mL^-1。批内、批间精密度(RSD)均小于9.72%，准确度(RE)在-2.61%～8.82%。本方法灵敏度高，专属性强，用于犬口服盐酸坦洛新控释片后的药代动力学研究。     

用核磁共振新技术测定川续断皂甙F和H1两个新皂甙的结构及光谱规律研究

从川续断(Dipsacus asperoides c．Y．cheng et T．M．Ai)根部的乙醇提取物中得到二个新三萜皂甙，命名为川续断皂甙(asperosaponins)F和H₁。川续断皂甙F(I)是含六个糖的皂甙，川续断皂甙H₁(II)是含八个糖的皂甙。运用化学方法及光谱(¹HNMR，¹³CNMR，¹H-¹H COSY，——维多重接力COSY，选择性远程DEPT和三重共振NOE差谱)解析，鉴定其结构分别为3-O-[β-D-吡喃木糖(1→4)-β-D-吡哺葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元(I)和3-0-[β-D-吡喃木糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L一吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙(II)。并总结出一些光谱方面的变化规律，可用于糖的鉴定，以及构型、糖链的连接顺序和糖与甙元之间的连接位置的说明。     

麦冬多糖MDG-1对非糖尿病小鼠糖耐量及肠道菌群的影响

目的探讨麦冬多糖MDG-1对正常小鼠的糖耐量作用及肠道菌群的影响。方法 KM小鼠随机分为9组:淀粉组、淀粉+MDG-1组、淀粉+阿卡波糖组,葡萄糖组、葡萄糖+MDG-1组、葡萄糖+阿卡波糖组,蔗糖组、蔗糖+MDG-1组、蔗糖+阿卡波糖组。灌胃给药阿卡波糖400 mg·kg~(-1)·d~(-1),麦冬多糖MDG-1 300 mg·kg~(-1)·d~(-1),单次给药2 h及连续给药2 wk后行口服糖耐量实验。另设空白组、MDG-1低剂量(150 mg·kg~(-1)·d~(-1))组、MDG-1高剂量(300 mg·kg~(-1)·d~(-1))组,连续给药3 wk后,对小鼠肠道菌群进行培养,观察小鼠肠道菌群的变化情况。结果单次给药糖耐量实验结果显示,淀粉+MDG-1组AUC_(0-120min)低于淀粉组(P<0.01)、蔗糖+MDG-1组AUC_(0-120min)低于蔗糖组(P<0.05),葡萄糖负荷各组血糖无显著差异(P>0.05)。连续给药糖耐量实验结果显示,蔗糖+MDG-1组和葡萄糖+MDG-1组糖负荷后AUC_(0-120min)分别低于蔗糖组、葡萄糖组(P<0.05),淀粉负荷各组血糖无显著差异(P>0.05)。MDG-1高剂量组肠道乳酸杆菌和双歧杆菌数高于空白组,差异显著(P<0.05),大肠杆菌和链球菌数量低于空白组,但无显著差异(P>0.05)。结论麦冬多糖MDG-1对非糖尿病小鼠的糖耐量有显著影响,同时对肠道微生态有一定的调节作用。     

云芝子实体多糖化学结构的研究

目的　研究云芝子实体中多糖的化学结构。方法　应用柱色谱方法进行分离、纯化得一均一多糖组份B-1-3。通过完全水解、甲基化、一维和二维¹H和¹³CNMR阐明B-1-3的化学结构。结果　经完全水解证实B-1-3主要由Glc单糖残基组成,用HPLC方法测得其分子量为3.16×10⁵,通过对甲基化反应数据和¹H和¹³CNMR分析发现B-1-3为由β-D-1,4-Glc和β-D-1,3-Glc残基构成主链的葡聚糖,同时在β-D-1,3,6-Glc及β-D-1,4,6-Glc残基处产生分枝。经¹H和¹³CNMR分析表明B-1-3分子中存在β-D-Glc-1→3-β-D-Glc-β-D-Glc-1→4-β-D-Glc及β-D-Glc-1→4-β-D-Glc-β-D-Glc-1→4-β-D-Glc片段。结论　云芝子实体多糖B-1-3为由β-D-1,4-Glc,β-D-1,3-Glc和β-D-1,6-Glc残基构成主链的葡聚糖。     

麦冬多糖MDG-1在Caco-2细胞模型中转运机制研究

目的研究麦冬多糖抗心肌缺血活性成分MDG-1在Caco-2细胞模型中转运机制。方法以Caco-2细胞作为转运研究模型,分别测定改变转运方向,使用P糖蛋白(P-gp)外排泵专属抑制剂维拉帕米(verapam il),以及改变给药浓度各种条件下,MDG-1的跨细胞转运情况。结果麦冬多糖MDG-1的分泌转运(BL-AP)的表观渗透系数Papp并未数倍于吸收转运(AP-BL),两者相近,同时P-gp抑制剂维拉帕米加入与否对麦冬多糖MDG-1转运没有影响;在考察的系列药物浓度范围内,MDG-1的转运随着药物浓度的增加而呈线性增加。结论麦冬多糖MDG-1在Caco-2细胞模型中的转运机制很可能是以被动扩散为主,并且以未降解的药物形式转运,无P-gp外排泵参与。     

A novel steroidal glycoside, ophiofurospiside A from Ophiopogon japonicus (Thunb.) Ker-Gawl

A new furospirostanol saponin, ophiofurospiside A (1), was isolated together with the known steroidal glycosides 2, 3, and 4 from the tubers of Ophiopogon japonicus (Thunb.) Ker-Gawl. Using chemical and spectral analyses (IR, MS, 1D NMR, and 2D NMR), the structure of 1 was established as 26-O-beta-d-glucopyranosyl-(22S, 25R)-furospirost-5-ene-3beta, 17alpha, 26-triol-3-O-[alpha-l-rhamnopyranosyl-(1 --> 2)]-[beta-d-xylopyranosyl-(1 --> 4)]-glucopyranoside (1). Three known steroidal saponins 2-4 were identified on the basis of spectroscopic data.     

Steroidal glycosides from tubers of Ophiopogon japonicus

A new steroidal saponin, named ophiopogonin E (1), has been isolated from the tubers of Ophiopogon japonicus, along with five known steroidal saponins (2-6). The structure of the new steroidal glycoside was characterized by spectroscopic analysis and acid-catalyzed hydrolysis as pennogenin 3-O-beta-D-xylopyranosyl (1 --> 4)-beta-D-glucopyranoside (1).     

麦冬多糖的化学组成、分析方法和药理作用研究进展

麦冬具有生津解渴、润肺止咳的功效,其主要成分包括甾体皂苷、黄酮类、多糖类等,但是对其多糖类研究相对较少。主要综述麦冬多糖的化学组成、分析方法、药理作用等研究进展。麦冬多糖主要有MDG-1、Md-1、Md-2、OJP-1等;目前主要采用的分析方法有蒽酮-硫酸法、苯酚-硫酸法、3,5-二硝基水杨酸（DNS）比色法、近红外光谱结合偏最小二乘回归法等;麦冬多糖可有效地改善心血管系统疾病,具有耐缺氧、抗炎、抗肿瘤、抗氧化等多种药理作用。     

人工培养蛹虫草多糖的分离纯化及其结构的初步研究

目的人工培养蛹虫草多糖类成分的提取与纯化。方法采用SephadexG 10 0柱色谱法进行了分离纯化 ;通过理化常数测定、化学和光谱分析等方法研究了其化学结构特征。结果分离得到CPS 1、CPS 2和CPS 33种多糖 ,其单糖组成分别为 :CPS 1:鼠李糖 木糖 甘露糖 葡萄糖 半乳糖 (1∶6 .4 3∶2 5 .6∶16 .0∶13.8) ;CPS 2 :鼠李糖 葡萄糖 半乳糖 (1∶4 .4 6∶2 .4 3) ;CPS 3为只含葡萄糖的均一多糖。 3种多糖的分子量分别为 2 30 0 0、12 90 0和 5 0 0 0。CPS 1主要含有β糖苷键 ,CPS 2和CPS 3主要含有α糖苷键。 结论CPS 1为一种含有 5种单糖 ,糖苷键为 β构型的多糖 ;CPS 2是一种含有 3种单糖 ,糖苷键为α构型的多糖 ;CPS 3是一种仅含葡萄糖、糖苷键为α构型的多糖     

麦冬多糖的研究进展

麦冬作为传统中药之一,具有多种药用功效。麦冬中主要的化学成分有多糖、甾体皂苷、高异黄酮类等,而麦冬多糖是麦冬中的主要的有效药用成分之一,具有抗心肌缺血、降血糖、免疫调节、抗脑缺氧、抗过敏和平喘等药理作用。麦冬多糖其化学组成成分及其在麦冬中的含量随麦冬的产地不同而存在差异,如绵麦冬和浙麦冬中麦冬多糖是由不同的单糖组成。就麦冬多糖的提取、分离纯化、含量测定、化学组成、药理活性和结构修饰及其体内代谢相关研究进行总结,以便为麦冬多糖深入研究及开发成药食两用功能食品提供参考。     

蝙蝠蛾被孢霉多糖的分离纯化及理化性质

目的提取蝙蝠蛾被孢霉多糖,并对其理化性质进行研究。方法利用水提醇沉法得到粗多糖CPSM,采用硫酸-蒽酮法测定粗多糖含量,考马斯亮蓝法测定蛋白质含量,薄层色谱法检查是否含有单糖。CPSM经纤维素DE-52柱分离得CPSM-1和盐洗脱多糖。两种多糖分别经Sephadex系列凝胶柱分离纯化得到CPSM-1a和CPSM-2,采用光谱法和色谱法测定其单糖组成、分子质量等。结果粗多糖CPSM糖含量为61.4%,蛋白含量为1.8%,不含还原糖。CPSM-1a主要含有甘露糖、半乳糖和葡萄糖,其摩尔比约为5∶2∶3;CPSM-2主要含有甘露糖、半乳糖醛酸、半乳糖、葡萄糖和木糖,其摩尔比约为5∶1∶2∶1∶1。CPSM-1a和CPSM-2重均分子质量分别为8.8×103和7.6×103。结论 CPSM-1a为一水溶性中性多糖,CPSM-2为一水溶性酸性多糖。     

麦冬多糖Md-1、Md-2化学结构的研究

目的　研究中药麦冬中的多糖化学结构。方法　采用柱层析法进行纯化 ,并用红外光谱和核磁等方法阐明 Md- 1、Md- 2的化学结构。结果　 Md- 1、Md- 2的相对分子质量分别为 2 70 6 4和 4 86 5 1。Md- 1、Md- 2多糖的糖单元基本组成是葡萄糖。其中 Md- 1多糖中平均每 8个葡萄糖单元中连有 1个硫酸基 ,Md- 2多糖中平均每 6个葡萄糖单元中连有 1个硫酸基。构型均为α型 ,单糖的连接方式为 1→ 4连接。结论　 Md- 1、Md- 2多糖的化学结构均为有一甲醚基取代的 α- D- (1→ 4 )的葡聚糖 ,两种多糖的相对分子质量和硫酸基的含量不同