尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高分辨质谱测定法。方法尿样经β-葡萄糖苷酸酶水解后,以甲酸+水和甲酸+乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用Oasis MAX固相萃取柱净化,Hypersil GOLD C18柱分离,再使用超高压液相色谱-高分辨率质谱仪进行定性和定量分析。结果在1~500μg/L的线性范围内,5种邻苯二甲酸酯代谢产物的回归方程的线性关系良好,r≥0.999 6。该方法对5种邻苯二甲酸酯代谢产物的检出限分别为0.03~0.39μg/L,定量下限分别为0.10~1.17μg/L;平均回收率为71.1%~104.3%,RSD为3.78%~9.64%。结论该方法的准确度和精密度均较好,回收率高,检出限较低,可用于人体尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的同时检测。     

孕妇尿液中五种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高效液相串联质谱测定法

目的 建立人体尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高效液相串联质谱测定法.方法 尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物经β-葡萄糖苷酸酶水解后,采用NEXUS固相萃取柱富集,乙腈-乙酸乙酯(体积比1∶2)洗脱,苯基柱分离,在正电离模式下利用质谱的多反应监测模式进行定性和定量分析.结果 该方法在0.3～800 μg/L范围内线性关系良好,标准曲线回归方程相关系数均＞0.99;孕妇尿中邻苯二甲酸单甲酯(MMP)、邻苯二甲酸单乙酯(MEP)、邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸单丁苄酯(MBzP)、邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯(MEHP)的最低检出限分别为1.16、1.00、0.53、0.14、0.22 μg/L,加标回收率为95.36％～98.13％,相对标准偏差(RSD)为0.36％～3.75％.结论 该方法精密度和重现性良好,回收率高,检出限较低,可用于人体尿液中多种邻苯二甲酸酯代谢产物的同时检测.     

尿中4种多环芳烃代谢产物的高效液相色谱-荧光检测方法研究

[目的]建立同时测定尿样中4种多环芳烃代谢产物的反相高效液相色谱-荧光检测方法。[方法]样品经酶解,用C18固相萃取柱净化、氮吹浓缩后,采用高效液相色谱柱分离、荧光检测器检测,以外标法定量。[结果]4种多环芳烃代谢产物标准曲线的线性良好;方法检出限为0.015～0.086μg/L;尿样低、中、高3个水平的平均加标回收率为75.23%～127.5%,相对标准偏差为4.43%～9.87%。用所建立的方法成功测定了正常人群20份尿样中的4种多环芳烃代谢产物。[结论]本方法具有准确、灵敏、重现性好的特点,适合于尿样中4种多环芳烃代谢产物的同时测定。     

固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定人血清中甲胺磷和乙酰甲胺磷

目的建立一种人血清中乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷的测定方法,即固相萃取-气相色谱-质谱联用法。方法取0.3ml待测血清,用去离子水稀释至3ml,经固相萃取小柱(Carb柱,400mg)提取,目标化合物经丙酮洗脱,氮气吹干后,加入10μl的内标物(苯酚),再用丙酮定容至1ml,取1μl进样。结果甲胺磷和乙酰甲胺磷的线性范围分别为20～100mg/L和10～80mg/L;方法的加标回收率范围为:92.1%～114%;RSD为:3.5%-10.4%。当取样量为0.3ml时,甲胺磷和乙酰甲胺磷的最低检出限分别为10 mg/L和5 mg/L。结论该方法分析快速,定性、定量准确,完全能满足突发性中毒事件的确证分析。     

尿中异丙嗪代谢产物的测定及质谱解析

目的：对尿中异丙嗪代谢产物进行检测。方法：用气相色谱-质谱联用仪检测吸毒人员的尿液，并对异丙嗪代谢产物进行质谱碎片解析.结果：在尿液中同时检测到异丙嗪原形及代谢产物。结论：异丙嗪在体内可以代谢为去甲基羟基化物，与原形药物一起经尿液排出。     

固相萃取/气相色谱-质谱联用法同时测定水中116种半挥发性有机物

目的:建立固相萃取/气相色谱-质谱联用同时测定水中116种半挥发性有机物的方法。方法:采用C18固相萃取柱富集吸附水样中的目标组分,以二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱浓缩,DB-5MS毛细管柱分离,采用气相色谱-质谱联用的全扫描模式进行分析,选择特征离子定量。结果:能简便、快速、有效地分离检测水中的116种半挥发性有机物,方法的线性范围宽,相关系数大于0.9961,响应因子的相对标准偏差小于4.92%,样品加标回收率在81.6%～119.8%之间。结论:本法具有较高的选择性、灵敏度和准确度,对多种水样适应性好,适合水中116种半挥发性有机物的同时检测分析。     

全二维气相色谱串联质谱法测定全血中萘烷及其代谢产物

目的 建立全血中萘烷及其代谢产物(萘烷醇、萘烷酮)的全二维气相色谱检测方法。方法 全血经环己烷提取、固相萃取柱净化后,采用Rxi-5Sil MS作一维柱、DB-17 MS作二维柱进行分离,质谱仪检测,以外标法定量。结果 萘烷及其代谢产物萘烷醇、萘烷酮在二维谱图上有效分离,检出限为7～9μg/L,定量限为19～27μg/L,在0～5μg/mL范围内线性关系良好(r>0.999)。血液样本平均加标回收率为96.4%～102.8%,相对标准偏差(RSD)为3.1%～5.9%。结论 建立的方法简便灵敏,分离度好,回收率高,适用于血液样本中萘烷及其代谢产物的检测。     

液相色谱-质谱/质谱法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物

目的建立同时测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物的液相色谱-质谱/质谱的方法。方法尿样中邻苯二甲酸酯代谢物经葡萄糖苷酸酶水解后,采用瓦里安NEXUS固相萃取柱富集,甲醇/乙腈(1∶1,V/V)洗脱后,经Waters XTerraphenyl分离,在负电离模式下用串联质谱仪定性定量分析。结果 11种邻苯二甲酸酯代谢物的方法检出限为0.13～2.27ng/ml,两个水平的加标回收率在67%～108%,相对标准偏差均小于12%。结论该方法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物方法准确可靠,灵敏度高。     

固相萃取-三重串联四级杆气相色谱-质谱联用法测定蔬菜中57种农药残留

目的建立蔬菜中57种农药残留的固相萃取-三重串联四级杆气相色谱-质谱联用分析方法。方法称取经粉碎匀浆后样品加乙腈超声提取,低温冷冻离心10 min,取上清液于45℃水浴氮吹近干,过CARB/NH2基固相萃取小柱(SPE)净化,50℃水浴氮吹尽干,正己烷定容后,采用固相萃取-三重串联四级杆气相色谱-质谱联用法在多反应监测模式(MRM)下测定,外标法定量。结果不同蔬菜的加标回收率为70.4%~112.3%,方法的检出限为0.15μg/kg~5.28μg/kg,相对标准偏差均12%,各农药组分在0.02μg/ml~20μg/ml时线性关系良好,相关系数均0.99。结论该方法简便、快速、重现性好,适用于蔬菜中有机磷、氨基甲酸酯、有机氯、拟除虫菊酯和杀菌剂5大类57种农药同时测定,同时也可以推广到茶叶、水果中农药残留的测定。     

液相色谱/质谱联用法同时测定饮用水中6种二氯酚异构体研究

目的:建立一种新型、灵敏、准确的同时测定饮用水中2,6-二氯酚、2,3-二氯酚、2,4-二氯酚、2,5-二氯酚、3,4-二氯酚和3,5-二氯酚的液相色谱/质谱联用检测方法。方法:水样经Oasis HLB固相萃取小柱富集、净化后,在C8反相色谱柱(250 mm×4.0 mmi.d.,5μm)上,以乙酸-乙酸铵缓冲溶液(5 mmol/L,pH=4.5)/乙腈/甲醇(65:28:7,v/v/v)为流动相,采用大气压化学电离(APCI)离子化方式在选择离子监测(SIM)模式下进行检测,定量检测离子为m/z:161[M-H]-。结果:6种二氯酚异构体的日内与日间精密度分别小于11.7%和12.9%,它们在0.02-5.00μg/L范围均具有良好的线性,水样中各氯酚异构体的检出限在0.007-0.02μg/L。结论:本方法可用于饮用水中痕量二氯酚异构体残留的测定。     

固相萃取-气相色谱质谱联用法测定茶叶中溴虫腈和茚虫威

目的建立同时测定茶叶中溴虫腈和茚虫威的气相色谱-质谱联用(GCMS)检测方法。方法样品经乙腈均质,提取离心,提取液经CARB/NH2柱净化后,再经SLH小柱净化,以DB-5MS毛细柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离后,在选择离子扫描模式(SIM)下进样分析,外标法定量。结果该法对于溴虫腈和茚虫威的线性范围均为0.10~10μg/m L,测定茶叶样品的检出限分别为0.01和0.008 mg/kg,定量限分别为0.03和0.025 mg/kg。加标回收率为75.6%~92.7%,相对标准偏差为3.6%~11.4%(n=6)。结论该法净化效果好,结果准确,适用于茶叶样品中溴虫腈和茚虫威的同时检测。     

固相萃取/气相色谱法测定尿中毒鼠强含量

建立固相萃取／气相色谱法测定尿中痕量毒鼠强。尿样经C18小柱净化、毛细管气相色谱柱分离后,用氮磷检测器检测。标准曲线线性范围0．1—5μg/ml。检出限(3倍噪声)1．5pg,定量限为3ng／ml。高、低两个浓度下的回收率分别为89．3％和110％、天内精密度为10．8％和6．83％、天间精密度为2．33％和7．90％。样品在4℃冰箱中至少可以保存20d。采用该方法测定毒鼠强中毒患者的尿样,能有效地去除尿中的干扰物质,具有快速、准确、简便、灵敏度高的特点。     

高效液相色谱测定尿中叶枯灵及其代谢产物

本文运用反相高效液相色谱法,采用线性梯度洗脱,两波长切换和两内标法建立了同时测定了染毒大鼠尿中叶枯灵及其代谢产物肼叉-1.3-二噻茂烷,乙酰肼叉-1.3-二噻茂烷和丙酮酸缩肼叉-1.3-二噻茂烷的含量方法。线性范围0.2-100μg/ml,回收率大于91.2%,日内及日间变异系数小于2.46%,本法测定叶枯灵染毒后,经尿排泄叶枯灵及其代谢产物累积量——时间过程。方法简便、快速,有良好的重现性     

固相萃取-气相气谱-质谱联用法测定动物源性食品中的瘦肉精

目的建立动物源性食品中4种受体激动剂的固相萃取-气相色谱-质谱联用检测方法。方法利用固相萃取柱净化前处理技术,气相色谱串联质谱的方法测定动物组织中的4种受体激动剂,气相色谱选择HP-5MS苯基甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱,SLW固相萃取柱净化,串联质谱进行检测。本实验方法应用固相萃取、气相色谱和质谱条件,共监测了30份动物组织。结果 4种受体激动剂在0~时线性良好,r0.996,本方法检出限为,定量限为。结论本方法可以同时测定动物组织中4种受体激动剂,具有灵敏度高、准确度和选择性好等优点。     

血液中邻苯二甲酸酯及其代谢产物的检测方法

目的建立固相萃取-超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定血液中20种邻苯二甲酸酯及其6种代谢产物的稳定同位素检测技术。方法血液样品经pH 5.2的乙酸钠缓冲盐稀释后,加入β-葡萄糖醛酸酶37℃下酶解12 h,经HLB固相萃取柱净化。在ACQUITYBEH Phenyl色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)上以乙腈和含0.02%甲酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱分离,采用ESI源模式进行二级子离子监测,内标法定量。结果 26种化合物的线性范围为1.0~20.0μg/L,相关系数(r)0.995;各化合物检出限均低于1.0μg/L。以2.5、5.0和10.0μg/L为添加水平的血液的加标回收率为63.0%~97.7%,相对标准偏差为1.9%~19.1%。结论 UPLC-MS/MS法准确可靠,灵敏度高,可用于血液样品中邻苯二甲酸酯类化合物及其代谢产物残留的确证定性、定量检测。     

脐带血清中五种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取高效液相色谱-质谱测定法

目的 建立脐带血清中的邻苯二甲酸酯(PAEs)代谢产物的高效液相色谱-质谱测定方法.方法 采用β-葡萄糖酸酐酶水解脐带血清中结合型邻苯二甲酸酯代谢物,酶解后的溶液采用固相萃取法富集净化,采用高效液相色谱-串联质谱法对脐带血清中5种邻苯二甲酸单酯代谢产物[邻苯二甲酸单甲酯(MMP)、邻苯二甲酸单乙酯(MEP)、邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸单丁苄酯(MBzP)、邻苯二甲酸-单-乙基己基酯(MEHP)]进行测定,流动相为乙腈(0.1％乙酸)与水(0.1％乙酸)梯度洗脱,流量为0.3 ml/min.结果 在0.3～800μg/L的线性范围内,5种待测邻苯二甲酸单酯MMP、MEP、MBP、MBzP、MEHP的回归方程均呈良好的线性关系,相关系数均＞0.99,检出限为0.109～0.579μg/L,平均回收率在80.59％～85.75％之间,RSD在3.09％～3.91％之间.结论 该方法回收率较高,重现性较好,适用于脐带血清中5种邻苯二甲酸单酯的同时测定.     

尿中四氢呋喃的顶空固相微萃取-气相色谱测定法

目的 建立测定尿中四氢呋喃的顶空固相微萃取-气相色谱法.方法 以顶空固相微萃取技术处理尿样,用带氢焰离子化检测器的气相色谱仪测定尿中的四氢呋喃.通过对萃取头类型、萃取时间和温度、解吸温度和时间等影响萃取效率的因素的研究,获得了优化的试验条件.结果 在优化条件下,方法 的线性较好,样品的加标回收率为93.0%～100.8%,相对标准偏差为0.96%～3.85%,检出限可以达到0.5μg/L.结论 该方法 适用于尿中四氢呋喃的测定.

Abstract：

Objective Headspace solid-phase microextraction (HS-SPME) was used pre-concentration procedure for the determination of tetrahydrofuran in urine by gas chromatography with hydrogen flame detector. Methods Several parameters controlling SPME was studied and optimised: SPME fiber, extraction time and extraction temperature, desorption time and desorption temperature. Results Under optimal conditions, the correlation coefficient was 0.9998 and good recoveries (range from 93.0%～100.8%) were achieved,the detection limit was 0.5μg/L. Conclusion The method can be applied to the determination of trace amount of tetrahydrofuran in urine.     

尿中甲苯的顶空固相微萃取-气相色谱测定法

为建立尿中甲苯的顶空固相微萃取-气相色谱测定方法,将尿样中的甲苯经固相微萃取头,在萃取温度为50℃、硫酸铵加入量为1 g、搅拌速度为500 r/min的条件下萃取5 min; 80℃解吸3 min,采用气相色谱法进行测定.结果表明,在3.3～173.4 μg/L线性范围内,所得甲苯的回归方程为y=1.876 9x+0.262 9,r=0.998 7.该方法的检出限为1.0 ng/ml,定量下限为3.3 ng/ml,平均回收率为89.1％～98.4％,RSD为4.61％～8.74％.提示该方法具有操作简便快速、污染小、重现性好、线性范围宽等特点,适用于尿中甲苯的检测.     

饮用水中痕量有机污染物固相萃取气相色谱-质谱测定法

目的建立饮用水中痕量有机污染物的测定方法.方法用固相萃取法以大孔网状树脂为固定相富集分离水中痕量有机物,用气相色谱-质谱联用法进行检测.结果国产GDX-102树脂和进口XAD-2树脂在相同条件下富集、洗脱并浓缩后进行分析,吸附有机物效率相近.用60ml甲醇-丙酮(体积比为7:3)混合液的洗脱效果优于分别用60ml丙酮和60ml二氯甲烷的洗脱效果.未经浓缩的样品保留了易挥发有机物,但对于某些含量极低的有机物检出能力大大降低;加热浓缩法对于饮用水中非挥发性组分的保留和浓缩最适宜,可节省浓缩时间,但损失了大量低沸点组分;自然挥发浓缩法虽耗时较长,但可在一定程度上兼顾挥发性和非挥发性组分.DB-5色谱柱的分离效果优于OV-1701色谱柱.DB-5柱的最佳柱温条件为,初始温度为40℃,保持3 min,升温速度3℃/min,终温280℃,载气流速0.8 ml/min.采用该方法在某市多个水厂的出厂水中检出有机污染物均在100种以上.结论该方法具有简便、快速、灵敏、分离效果好、易于推广普及的特点,适用于自来水、洁净的地下水及水源水中有机化合物的分析.     

高效液相色谱-质谱联用法检测蛋类食品中的苏丹红四号

目的：应用高效液相色谱-质谱联用技术测定蛋类食品及蛋制品中的苏丹红四号。方法：用固相萃取法对样品提取液进行净化处理，利用液相色谱-质谱联用仪分析苏丹红四号。结果：该方法相对标准偏差在1．21％-2．56％之间，回收率在88．0％-96．3％之间，线性相关系数r〉0．9993。结论：本方法准确可靠，可应用于蛋类食品及蛋制品中苏丹红四号的测定。