基于大分子共组装法制备聚苯胺纳米粒子

首先,以丙烯酸(AA)、N-乙烯基吡咯烷酮(VP)和苯乙烯(St)为聚合单体,通过自由基共聚法合成了一种双亲无规共聚物P(AA-co-VP-co-St)。 然后,在疏水作用和静电作用的共同诱导下,将该共聚物与聚苯胺(PANI)共组装形成形态可控且均匀分散的PANI纳米粒子。通过透射电子显微镜和激光动态光散射等研究了P(AA-co-VP-co-St)和 PANI在水溶液中的共组装行为,并系统研究了亲水单体AA的物质的量分数对所制备的PANI纳米粒子粒径、形态的影响。结果表明:当AA物质的量分数为30%时,PANI纳米粒子的粒径最小。     

香豆素改性透明质酸颗粒乳化剂的制备及应用

利用7-（2-羟基乙氧基）-4-甲基香豆素（HEMC）疏水改性透明质酸（HA）制得光敏双亲大分子（HA-HEMC）,并通过自组装形成了HA-HEMC胶体粒子。通过核磁共振氢谱和紫外分光光度计确定了HA-HEMC的结构及取代度;采用动态激光光散射、纳米粒度仪和透射电镜等手段对胶体粒子的性质及形貌进行了表征。进一步以HA-HEMC胶体粒子作为颗粒乳化剂稳定油水界面,研究了胶体粒子质量浓度、油相类型、水相pH和盐浓度对胶体粒子乳化性能的影响。结果表明：HA-HEMC可以在选择性溶剂中自组装形成粒径约为236 nm的球形胶体粒子;该胶体粒子能够在较宽的pH范围内（3～11）稳定水包油型乳液且所得乳液有良好的耐盐性;此外,HA-HEMC胶体粒子还能稳定多种油-水体系。     

线性-树枝状两亲聚合物及其胶束的制备和聚集行为

以聚乙二醇单甲醚（mPEG）为原料,制备大分子引发剂mPEG-G_n-OH_2ⁿ（n=1,2,3,4）,以异辛酸亚锡为催化剂,引发L-丙交酯开环聚合,通过控制丙交酯和大分子引发剂的投料比,合成1~4代线性-树枝状两亲聚合物。基于聚合物自组装特性,通过透析法制备聚合物胶束,采用核磁氢谱、渗透凝胶色谱对聚合物结构进行表征,使用动态激光光散射技术、电子扫描显微镜和透射电镜对其聚集体进行观测。研究表明,胶束流体力学直径主要受代数影响,并随PEG链段增加而增大,胶束粒径为200~300 nm。胶束形状反映聚合物分子中亲水、亲油比,当聚合物分子中亲水链段EO体积分数φ_EO<0.35时,线性-树枝状两亲聚合物才能形成空心胶束。     

磺化聚磷腈微球的制备及其乳化性能

以六氯环三磷腈(HCCP)和4,4'-二羟基二苯砜(BPS)为单体,通过一步沉淀共聚法制备了环交联型聚磷腈(PZS)微球,然后利用浓硫酸对其进行改性得到磺化聚磷腈(SPZS)微球。通过红外光谱、X射线光电子能谱、水接触角测试和扫描电子显微镜对SPZS微球的结构、亲-疏水性和形貌进行了表征。通过数码照片、光学显微镜、荧光显微镜等方法研究了SPZS微球的乳化性能,并通过油相固化的方式考察了微球在油-水界面的形貌。结果表明:磺化改性有效改善了聚磷腈微球的亲水性;SPZS微球可长效稳定多种油-水体系,形成细腻的水包油型Pickering乳液;SPZS微球吸附于油-水界面上形成了致密的粒子膜,有效阻止了乳液滴的聚并;SPZS微球的浓度、油水体积比及NaCl浓度均会影响乳化效果。     

基于瞬时纳米沉淀法制备尺寸可控载药纳米粒子

合成了5种具有不同分子量、不同亲疏水链段比例的两亲性嵌段共聚物——甲氧基聚乙二醇-b-聚己内酯（mPEG-b-PCL）,并以其为表面活性剂,采用瞬时纳米沉淀（Flash Nano Precipitation,FNP）法制备出一系列包裹模型药物β-胡萝卜素的纳米粒子。通过改变两亲性共聚物的结构、分子量、浓度及溶剂体积比（V（H₂O）：V（THF））,成功实现了对纳米粒子尺寸的调控。实验结果表明：聚合物亲水链段分子量比例增大,则纳米粒子尺寸减小;当亲水链段分子量比例相同时,聚合物分子量越大,则纳米粒子尺寸越小;当聚合物质量浓度较高（10.0 g/L）时,制备的纳米粒子粒径分布较窄,粒子性能较稳定。     

PBSA-g-MG增容改性热塑性淀粉/PBSA复合材料

以过氧化二异丙苯（DCP）为引发剂,通过熔融接枝将马来酸酐（MA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）接枝到PBSA（聚丁二酸/聚己二酸-co-丁二醇酯）分子链上,制备了PBSA-g-MG增容剂。采用红外光谱和核磁共振氢谱对增容剂的化学结构进行表征,并探究了PBSA-g-MG的添加量对热塑性淀粉（TPS）与PBSA复合材料（TPS/PBSA）的力学性能、微观形貌、动态热机械性能和吸水性能的影响。结果表明,该增容剂可改善纤维增强的TPS/PBSA复合材料的界面相容性,TPS相与PBSA相的T_g相互靠近,TPS/PBSA的力学性能和耐水性提高。添加质量分数8%增容剂的TPS/PBSA复合材料在59%湿度下的力学强度可达19.4 MPa,比未增容的复合材料提高了将近130%。     

两亲性嵌段共聚物合成及亲疏水链段质量比对自组装形貌的影响

通过原子转移自由基聚合（ATRP）方法依次以丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯为单体,以2-溴异丁酸乙酯为ATRP试剂合成了嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯（PtBA-b-PMAEFc）,再通过水解脱除叔丁基得到两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯（PAA-b-PMAEFc）。通过氢核磁共振波谱（¹H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对分子的结构、分子量及其分布进行了表征,应用荧光分光光度计测定了聚合物的临界胶束浓度（CMC）,通过动态光散射（DLS）、透射电子显微镜（TEM）等仪器研究了分子在水溶液中通过亲疏水作用的自组装行为。研究结果表明两亲性嵌段共聚物PAA-b-PMAEFc的亲疏水链段比例对聚合物在水溶液中的组装形态具有重要影响,当亲水链段和疏水链段质量比较高时,形成囊泡等球状聚集体;当亲水链段和疏水链段质量比较低时,组装体倾向于形成棒状结构。     

聚醋酸乙烯酯的可逆加成断裂链转移溶液聚合

以二硫化二异丙基黄原酸酯(DIP)为链转移剂前驱体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合合成了低数均分子量(M_n < 1.0×10⁴)和窄分子量分布(M_w/M_n < 1.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)。用核磁共振(¹H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征了PVAc的结构与分子量。结果表明:溶剂类型、引发剂浓度、链转移剂浓度和聚合反应温度对醋酸乙烯酯RAFT自由基聚合的转化率及可控/"活性"特征有重要影响。在相同条件下,溶剂极性较大的四氢呋喃对PVAc的分子量及其分布的可控性要优于极性较小的苯溶剂;聚合速率及产物分子量分布均随着引发剂浓度的增加而增大;增大DIP的浓度,聚合速率降低,聚合过程的可控性变好;温度升高聚合速率加快,分子量分布指数(PDI)增大。     

双亲性无规光敏共聚物的疏水基元对其 自组装胶束乳化性能的影响

设计合成了一系列具有不同化学组成的双亲性无规光敏共聚物,聚(7-对乙烯基苄氧基-4-甲基香豆素-r-丙烯酸)（P(VM-r-AA)）,通过选择性溶剂法自组装获得纳米胶束,并将纳米胶束用作大分子颗粒乳化剂,研究其在甲苯-水界面的稳定性能。研究表明：聚合物疏水基元含量的增加使自组装胶束结构由溶胀的微凝胶状向刚性颗粒状转变;同时,胶束初始乳化效率增加,但油水界面吸附稳定性显著下降。此外,通过对疏水基元PVM的摩尔分数为12%的胶束进行辐照交联,并研究其在不同pH下的乳化性能,结果表明：胶束表面溶胀的双亲性链段对其乳化性能产生了重要的影响。未交联的胶束保持着良好的乳化性能;而交联的胶束形变能力变差、刚性增强,在碱性条件下,彻底失去乳化能力。     

11C-PIB-PET/CT与神经心理量表在轻度认知功能障碍和阿尔茨海默病中的相关性研究

目的： 探索¹¹C-匹兹堡化合物B正电子发射断层扫描成像（[N-methyl-¹¹C]-2-（4-methylaminophenyl）-6-hydroxybenzothiazole,positron emission tomography,¹¹C-PIB-PET/CT）与神经心理量表在轻度认知功能障碍（mild cognitive impairment,MCI）和阿尔茨海默病（Alzheimer''s disease,AD）的关系。 方法： 选取吉林大学中日联谊医院神经内科2018年1月至2020年12月符合纳入标准的阿尔茨海默病及轻度认知功能障碍门诊及住院患者27例,收集患者一般资料、神经心理测试量表评分和¹¹C-PIB-PET/CT成像,使用pMOD软件对患者¹¹C-PIB-PET/CT成像进行处理,得到患者各脑区¹¹C-PIB的标准摄取值比（standardized uptake value ratio,SUVR）,组间对比得到显著差异的脑区,对所有患者具有显著差异的脑区SUVR与神经心理测试量表进行统计学分析。 结果： ①AD组SUVR均值高于MCI组SUVR均值,组间差异具有统计学意义（P<0.01）。②2组患者SUVR值具有统计学差异（P<0.01）的脑区为：左侧额下回（P=0.009）、左侧额上回（P=0.008）、左侧海马旁回及周围回（P=0.005）、右侧海马旁回及周围回（P=0.002）、左侧梭形回（P=0.002）、右侧梭形回（P=0.003）、左侧中央后回（P=0.003）、右侧楔叶（P=0.008）、左侧壳核（P=0.007）、右侧壳核（P=0.003）、右侧苍白球（P=0.006）、右侧扣带回前部（P=0.004）。③进一步将所有患者差异显著的脑区SUVR值与简易智能测试量表评分（mini-mental state examination,MMSE）及蒙特利尔认知评估（Montreal cognitive assessment,MoCA）行Pearson相关性分析。其中,左侧额上回（r=-0.454,P=0.029）、左侧海马旁回及周围回（r=-0.439,P=0.036）、左侧梭形回（r=-0.421,P=0.045）、左侧中央后回（r=-0.482,P=0.020）SUVR值与MMSE评分呈负相关（P<0.05）。左侧额上回（r=-0.430,P=0.040）、左侧海马旁回及周围回（r=-0.418,P=0.047）、左侧梭形回（r=-0.454,P=0.030）、左侧中央后回（r=-0.477,P=0.021）、左侧壳核（r=-0.422,P=0.045）、右侧壳核（r=-0.419,P=0.047）SUVR值与MoCA评分呈负相关（P<0.05）。 结论： ①AD组患者脑内¹¹C-PIB的SUVR值显著高于MCI组患者。②AD组与MCI组患者多个脑区SUVR值具有显著差异。③额上回（左）、海马旁回及周围回（左）、梭形回（左）、中央后回（左）、壳核（左、右）部位Aβ蛋白沉积水平与认知功能损害相关。研究结果可为AD的早期识别诊断提供一定的影像学证据。     

表面改性纳米二氧化硅颗粒乳化十二醇甘油体系

两亲性的固体颗粒可以作为Pickering乳化剂稳定油水两相乳液。在纳米二氧化硅表面修饰了烷基磺酸和烷基链,合成了具有催化乳化双功能的两性Pickering界面催化剂。通过控制丙基磺酸和烷基的比例和链长可以调节材料表面的两亲性,并将其应用于十二醇-甘油这种无水两相体系的乳化。乳液稳定性研究表明该有机-无机杂化的两性纳米颗粒对十二醇-甘油体系表现出优异的乳化性能,其乳液类型和稳定性受到十二醇与甘油的体积比和体系中水、盐、表面活性剂的影响。     

双亲性无规共聚物P(VM-co-AMPS)的自组装及其性能

将γ-环糊精（γ-CD）和3种不同长度烷基（C_n,n为12,16,18）分别按照一定的接枝率接枝于聚丙烯酸链上,利用环糊精与疏水烷基链之间的包合作用,成功制备了大分子自组装网络,并利用流变学手段对影响高分子网络结构的因素进行了系统研究。结果表明：γ-CD与Cn之间的包合作用主要以1∶2的量化模式进行,即1个γ环糊精空腔可以同时穿入2条烷基链。当聚合物的质量分数较低时(w≤1.7%),聚合物之间以包合作用交联为主;随着聚合物质量分数的增加并超过临界浓度,疏水缔合作用产生且迅速增大,并最     

双亲性共聚物P(St/VBT-co-MA)自组装胶束的制备及其乳化性能

以1-(4-乙烯基苄基)胸腺嘧啶(VBT)、苯乙烯(St)、马来酸酐(MA)为共聚单体,采用自由基聚合法制备了双亲性共聚物P(St/VBT-co-MA)(PSVM)。PSVM在选择性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的水溶液中进行自组装可形成胶束。利用透射电镜(TEM)和动态激光光散射(DLS)表征了自组装胶束的形态和粒径分布。以该胶束作为颗粒乳化剂稳定白油-水体系形成乳液,研究了PSVM胶束浓度、pH、盐浓度等对其乳化性能的影响,并用光学显微镜(OM)表征了其乳液形态。结果表明:通过自由基聚合的方法成功合成了双亲共聚物PSVM,其自组装形成粒径分布均匀的球形胶束; 该胶束具有优异的乳化效率,其乳液长期稳定且具有pH响应性及强耐盐性,静置四个月后,乳液仍具有良好的乳化效果且乳液层高度基本不变。     

表面活性剂亲水链及电荷对海豹油脂肪乳物理稳定性的影响

以富含ω 3不饱和脂肪酸的海豹油为主要原料 ,研究不同表面活性剂对所制备脂肪乳的物理稳定性的影响 ,结果如下 :1 )表面活性剂的亲水链中PEG的比例不同 ,其稳定性有很大区别 ,以Croda系列产品为例 ,在表面活性剂的质量分数为 2 .5 % ,海豹油为 1 0 % ,乳剂的粒径范围在 2 4 0～ 2 70nm时 ,Croda RX40的效果最好。 2 )乳粒表面带不同电荷、不同电量对其稳定性影响不同。加入带负电的sinicLS 30 ,质量分数在 0 .2 5 %～ 0 .5 %范围内 ,对其表面所带电荷及电量影响不大 ,因此对其稳定性没有明显影响。加入带正电的BehenylTMS ,在同样含量范围内 ,对乳粒的带电及稳定性产生较大影响 ,乳粒表面所带正电值迅速下降 ,导致乳液破坏 ,电镜下观察可见乳粒聚合。其原因为脂肪不断水解释放脂肪酸 ,脂肪酸部分电离带有负电荷 ,作用于BehenylTMS。pH值测定显示 ,乳液的 pH的降低与乳粒电量的下降呈正相关 ,证实了上述结果。此外 ,无论乳粒带何种电荷 ,其Zeta 电位 (表面所带电量 )均要求在 2 0mV以上。低于此值 ,粒子间的排斥力将无法克服由粒子热运动引起的聚合作用 ,导致乳液破坏。     

气郁质得分与健康相关生命质量:运动的中介效应

[目的]探讨运动在气郁质得分与健康相关生命质量（HRQOL）间的中介效应。[方法]采用横断面现场调查法,于2015年3月-2016年12月在北京、河北获得2 113例有效样本数据。运动水平由自我报告获得;气郁质得分采用中医体质量表气郁质亚量表计算;HRQOL评价采用简明健康状况调查问卷SF-36,获得生理领域（PCS）、心理领域（MCS）及其总体HRQOL得分。在相关分析的基础上,进一步应用分层多元线性回归模型探讨运动的中介效应。[结果]1）气郁质得分与PCS（r=-0.461,P<0.01）、MCS（r=-0.564,P<0.01）以及总体HRQOL（r=-0.573,P<0.01）呈负相关;运动水平与气郁质得分（r=-0.108,P<0.01）呈负相关,与PCS（r=0.115,P<0.01）、MCS（r=0.100,P<0.01）以及总体HRQOL（r=0.111,P<0.01）呈正相关。2）运动在气郁质得分与PCS、MCS和总体HRQOL间的中介效应分析具有统计学意义,中介效应量分别为0.93%、0.53%和0.69%。[结论]运动在气郁质对健康相关生命质量的负向影响中具有中介效应,但中介效应量较小,仅占不到1%。     

不同促渗剂对芍药苷凝胶体外透皮吸收的影响

[目的] 研究芍药苷（PF）的理化性质及考察薄荷油、桉叶油、油酸、氮酮4种促渗剂对PF凝胶中PF体外透皮吸收的影响,筛选出最佳的促渗剂。[方法] 采用摇瓶法测定PF的表观溶解度及油水分配系数;采用改良Franz扩散池,以大鼠离体皮肤为模型,通过高效液相色谱（HPLC）法测定药物浓度,拟合PF透皮吸收的累积透过量和透过速率。[结果] 7%薄荷油、5%薄荷油、4%桉叶油及3%油酸均可以不同程度地促进PF凝胶中PF透皮吸收,其促渗效果顺序为7%薄荷油＞5%薄荷油＞4%桉叶油＞3%油酸。[结论] 7%薄荷油为PF凝胶的最佳促渗剂。     

应用胶体金技术对钩体抗原超微定位的研究

The rabbit anti-mouse antibodies were successfully labelled with colloidal gold. The distribution of leptospiral antigens in ultrastructure was researched with McAbs and labelled antibodies. It was found that colloidal gold particles were mainly distributed at the outer membrane of leptospiral strain O17 cells, which indicated that the antigens recognized by McAbs 1A7E7, and 2F9D4 were localized at the outer membrane of leptospiral cells. It was thought that colloidal technique would provide a method for research on the antigen distribution of leptospiral cells in ultrastructure.