中药复方四逆汤化学成分的RRLC-TOF/MS分析

目的：通过高分离度快速液相-飞行时间质谱（RRLC—TOF／MS）联用技术定性分析中药复方四逆汤中的主要化学成分。方法：色谱分离采用资生堂CAPCELLPAK C18反相柱（50mm×2．0mm,2μm）,流动相组成分别为0．1％甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱,流速为0．25mL／min;质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果：在优化的液质联用条件下,通过飞行时间质谱鉴定出四逆汤中34个成分,并对其药材来源进行了归属。结论：通过RRLC—TOF／MS联用技术,为鉴定四逆汤中的化学成分建立起了一种快速、高效的分析方法。     

中药复方二神丸主要化学成分的高效液相-飞行时间质谱分析

目的通过高效液相-飞行时间质谱（HPLC—TOF／MS）联用技术,对中药复方二神丸中的主要化学成分进行有效的鉴定。方法色谱分离采用资生堂Capcell Pak C18反相柱（3．0mm×100nmm,3μm）,流动相组成分别为0．1％甲酸水溶液和乙睛,梯度洗脱,流速为0．6ml／min;质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果在优化的液质联用条件下,通过飞行时间质谱鉴定出二神丸中21个成分,其中15种成分来自补骨脂,6种成分来自肉豆蔻。结论通过RRLC—TOF／MS联用技术,为鉴定二神丸中的化学成分建立起了一种快速、高效的分析方法。     

荷叶化学成分的HPLC-TOF/MS分析

目的通过高效液相-飞行时间质谱（HPLC-TOF／MS）联用技术定性分析荷叶中的主要化学成分。方法色谱分离采用AgilentZorbaxSB-Aq（250mmX4．6mm,5μm）,流动相组成分别为乙腈和1．0％醋酸,梯度洗脱,流速为1．0ml／min,质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果在优化的液质联用条件下,结合数据库匹配技术和碎片离子分析,鉴定出荷叶中主要的生物碱类和黄酮类成分。结论建立了一种简单、可靠的HPLC-TOF／MS方法对荷叶中主要化学成分进行了鉴定。     

不同产地葫芦巴醇溶性化学成分的高效液相色谱-电喷雾质谱分析

目的采用液质联用技术（LC—MS／MS）对不同产地中药葫芦巴中化学成分进行定性分析。方法运用DiamonsilTMC18（250mm×4．6mm,5μm）色谱柱,乙腈-冰乙酸-水梯度洗脱;质谱采用ESI离子源,正离子与负离子模式下采集数据。结果通过分析Q．TOFMS正、负离子质谱信息共检测到23个色谱峰,并结合对照品与相关文献数据其中鉴定出11个化合物结构,主要结构类型为黄酮类、皂苷类、生物碱类化合物。结论经高效液相色谱分离、质谱测定相对分子质量及相关文献数据信息检索可快速分析鉴定中药中的主要化学成分,为中药效应物质的阐明提供一定依据,为中药成分的分离鉴定提供快速准确的分析方法。     

色谱联用技术在中药研究领域的应用

中药现代化离不开现代、高效的分离、分析技术。现代分析技术的发展，尤其是色谱联用技术的出现加快了中药研发的步伐。该技术具有所需样品量少、速度快等特点，且可得到更多信息。目前，正处于快速发展阶段并广泛应用的色谱联用技术包括气相色谱-质谱联用（GC—MS）、液相色谱质谱联用（LC—MS）、高效液相-核磁共振仪联用（HPLCNMR）、毛细管电泳-核磁共振仪联用（CE—NMR）、液相色谱-质谱／质谱联用（LC一／MS／MS）、液相色谱-核磁-质谱联用（LC—NMR—MS）、毛细管电泳-质谱联用（CEMS）等，本就其在中药研究领域的应用作一简要综述。     

蒙药肋柱花化学成分的研究

目的：通过采用液质联用技术,对蒙药肋柱花的化学成分进行分析,为其药理作用更深一步的研究及临床用药提供科学依据。方法：色谱分离采用Venusil MP C_18（4．6mm×300mm,5μm）,流动相为0．1％甲酸水溶液和甲醇,梯度洗脱,流速为1．0ml／min;质谱定性采用多级离子阱质谱,负离子模式扫描;紫外检测范围为210～400nm。结果：在经过整理的液质联用条件下,经液相色谱／离子阱质谱（LC／MSD Trap）检测出肋柱花中的12个成分。经文献查阅,化合物3、7、9、10、12为已知成分,其余均为首次从蒙药肋柱花中检测到的成分。结论：通过液相色谱／离子阱质谱（LC／MSD Trap）联用技术,为分离和鉴定蒙药肋柱花中化学成分确立一种快速、科学的分析方法。     

LC-MS／MS法检查乌蛇木瓜胶囊中非法添加的双氯芬酸

目的：采用LC—MS／MS联用技术,建立乌蛇木瓜胶囊中非法添加双氯芬酸的鉴别方法。方法：色谱柱为SHIMADZU shim—pack VP．ODS（150mm×4．6mm,5μm）,0．02mol·L^-1乙酸铵-0．1％乙酸水溶液：乙腈（55：45）为流动相,流速1．0ml·min^-1,检测波长为280nm;Agilent 6310离子阱质谱仪,电喷雾离子源（ESI）,雾化气压力40psi,干燥气温度350℃,流速9ml·min^-1,扫描范围150—500m／z。结果：在高效液相色谱、质谱中,样品出现与双氯芬酸成分一致的色谱峰、质谱峰。结论：本方法简单可行,结果准确可靠,可用于乌蛇木瓜胶囊中添加双氯芬酸成分的定性鉴别。     

UPLC/Q-TOF MS法对注射用活血通络化学成分的初步分析

目的：采用液相色谱与四极杆飞行时间质谱（UPLC-QTOF/MS）联用技术,对活血通络粉针剂中的化学成分进行定性鉴别。方法：采用Themro（3 mm×100 mm,1.7μm）色谱柱,以甲醇-0.02%甲酸为流动相,梯度洗脱,体积流量为0.4 mL·min-1,柱温为30℃,进样量为3μL。检测质谱采用电喷雾离子源（ESI）的飞行时间质谱,正、负离子模式下采集数据,全扫描的质量扫描范围m/z 100～800。结果：结合UPLC-QTOF/MS提供的化合物准确相对分子质量及其二级质谱数据、对照品信息、相关文献数据对活血通络粉针化学成分进行鉴定并对化合物的药材来源进行了归属,共鉴定出18个化学成分。结论：UPLC-QTOF/MS法快速、准确、全面地鉴定活血通络粉针中的多种成分,为其质控和药效物质基础研究提供一定的参考。     

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用对人体内西替利嗪的代谢产物考察

目的：鉴定人体内盐酸西替利嗪的代谢产物。方法：本试验采用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱（ESI／MS^n，electrospray ion trap mass spectrometry）联用技术对2名中国健康志愿受试者口服20mg盐酸西替利嗪胶囊后尿中代谢物进行了初步鉴定。尿样经液-液萃取和C18固相萃取小柱处理后，先用HPLC色谱法将主要代谢物分离，然后将其导入ESI离子源，选择可能代谢物的质荷比进行选择离子扫描（selected ion monitoring，SIM），确定存在的代谢物，再对各自的母离子分别进行全扫描二级（full scan MS^2）质谱分析，以其生成的离子来鉴定主要代谢物。结果：未发现除原形药外存在其他可能的代谢物。结论：西替利嗪自人体内经肾脏主要以原形排泄。     

内蒙古赤芍化学成分的HPLC—DAD／ESI—MS分析

目的:利用液-质联用技术定性分析内蒙古赤芍药材中的化学成分。方法:以甲醇回流提取内蒙古赤芍药材。高效液相色谱条件:色谱柱为 Zorbax sB-C~(18)柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),流动相0.2%的醋酸水溶液(A)-0.2%醋酸乙腈溶液(B),梯度洗脱,流速0.5 mL·min~(-1),柱温30℃,二极管阵列检测器(DAD),检测波长230 nm。质谱条件:负离子模式扫描,扫描范围100～2000 amu;氮气流速10 L·min~(-1),雾化温度350 ℃,毛细管电压3500 V,裂解电压100 V。结果:通过高效液相色谱将赤芍化学成分较好地分离,根据紫外光谱可大致判断其化合物类型,由电喷雾质谱得到各成分的相对分子质量,进而推测出其中13个主要成分的可能结构。结论:液-质联用技术能快速定性研究赤芍药材中的化学成分,为赤芍指纹图谱的优化和质量标准的制定提供依据。     

HPLC-ESI-TOF/MS对黄芪药材中24种化学成分的快速分离与鉴别

目的：采用HPLC-ESI-TOF /MS对黄芪药材中的化学成分进行快速分离与鉴别。方法：采用Agilent poroshell 120 SB-C18（100 mm ×3 mm,2.7μm）色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,流速：0.4 ml·min-1,检测波长254 nm,柱温25℃,进样量：10μl ;使用ESI离子源,在正离子模式下采集数据,N2流速10 L·min-1,载气温度350℃,毛细管电压4 kV,轰击电压165 V,扫描质子范围m/z 100~1100。结果：HPLC-ESI-TOF /MS方法对黄芪药材进行了在线化学成分分离与质谱表征,一次性在一张图谱上共鉴别出黄芪中24种主要化学成分。结论：建立了一种基于HPLC-ESI-TOF/MS联用技术对黄芪中的化学进行快速、高效的分析方法,可为黄芪的药效物质基础和质量控制研究奠定基础。     

甘地胶囊化学成分的HPLC-ESI-TOF/MS分析

目的:对甘地胶囊的化学成分进行快速分离与鉴别。方法:采用高效液相色谱-电喷雾-高分辨飞行时间质谱(HPLCESI-TOF/MS)联用技术。色谱柱为Agilent Poroshell 120 SB-C18(100 mm×3 mm,2.7μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈(梯度洗脱),流速为0.4 ml/min,检测波长为254 nm,柱温为25℃,进样量为10μl;使用ESI离子源,在负离子模式下采集数据,N2流速为10 L/min,载气温度为350℃,毛细管电压为4 000 V,轰击电压为165 V,扫描质量范围(m/z)为100¹ 100 amu。结果:推断出甘地胶囊内容物中主要成分有18种,分别为8-表马钱子苷酸、莫诺苷、马钱素、当药苷、芦丁、异毛蕊花苷、山柰酚-3-O-芸香糖苷、山茱萸新苷、黄芩苷、山柰酚-3-O-葡糖苷、2′-羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-d-葡糖苷、汉黄芩苷、黄芪甲苷、黄芩素、汉黄芩素、黄芩新素Ⅱ、异黄芪皂苷Ⅰ、乙酰黄芪皂苷Ⅰ。结论:该方法快速、微量、高效,可为甘地胶囊的药效物质基础和质量控制研究奠定基础。     

电喷雾离子阱质谱检测亮菌甲素琥珀酸单酯的负离子裂解途径

目的采用电喷雾离子阱（ESI-MS）质谱技术研究亮菌甲素琥珀酸单酯（ArAAE）的结构和裂解途径。方法采用蠕动注射泵直接进样,ESI-MS负离子模式检查,流速为0.3 mL/h,毛细管电压为4 500 V,雾化器压力、干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi、5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100～500。结果采用ESI-MS获得了m/z 333[M-H]-,采用ESI-MS2获得了m/z 233碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 215,203,189,177,171,163,147和135等碎片离子。ESI-MS和ESI-MS2主要有一种裂解途径,而ESI-MS3主要有3种裂解途径,主要是酯键的裂解,并对m/z 203,189和163特征碎片离子进行ESI-MS4质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论ESI-MS负离子模式下适用于检测亮菌甲素琥珀酸单酯各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速、简便,为进一步研究ArAAE的体内代谢过程与结构修饰提供试验依据。     

有柄石韦和绒毛石韦叶的挥发油成分分析

目的:分析有柄石韦和绒毛石韦叶的挥发油成分。方法:采用顶空固相微萃取和气-质联用技术(HS-SPME-GC-MS法)进行分析。色谱柱为HP-5MS石英弹性毛细管(30.0m×250μm×0.25μm),载气为高纯氦气(99.999%),流速为1.0mL.min-1,电离方式为EI源,电离能量为70eV。结果:首次从有柄石韦叶中鉴定出39种化合物,从绒毛石韦叶中鉴定出29种化合物,其中有12种二者是相同的。结论:2种石韦属植物叶的挥发油成分有明显的相同点,但是二者的主要成分有着根本的区别。有柄石韦叶中的2,6-二叔丁基对甲苯酚和绒毛石韦叶中的石竹烯具有药用价值。     

超高效液相色谱-飞行时间质谱联用分析柏芩清火颗粒中的化学成分(Ⅱ)

目的分析柏芩清火颗粒中的化学成分。方法采用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用(UPLC-TOF-MS)方法分析。色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),流动相为0.1%甲酸溶液(A)-0.1%甲酸乙腈溶液(B),流速为0.35 mL.min-1。ESI-MS检测采用正离子模式,以检测生物碱等成分。通过与组方的单味药对比判断色谱峰的来源药材,然后通过与来源药材化学成分进行精确分子量的对比进行化合物的鉴定。结果对柏芩清火颗粒中来源于黄柏、黄芩、黄连等5味药材中的13个化合物进行了鉴定,包括黄柏碱、小檗碱等3个生物碱,黄芩苷、汉黄芩苷等6个黄酮类成分,仙鹤草内酯和关黄柏内酯A 2个内酯类成分,1个三萜皂苷类成分甘草酸及1个酚酸类成分3-O-阿魏酰奎宁酸。结论在中药复杂成分的研究中,质谱的不同检测模式可以互相补充,使复方制剂的成分得到更完整地体现。     

HPLC-TOF/MS对中药猫人参化学成分的快速鉴别

目的运用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)技术快速鉴别中药猫人参化学成分。方法色谱分离采用SHISEIDO MG C18(3.0 mm×100 mm,3μm)色谱柱;流动相为乙腈和0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱,0¹0 min:10%10 min:10%²5%A,1025%A,10³5 min:25%35 min:25%⁹0%A,3590%A,35⁴0 min:90%A;柱温25℃;流速0.6 mL·min-1,柱后分流比为2:1。质谱定性采用飞行时间质谱,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,质量数扫描范围m/z 10040 min:90%A;柱温25℃;流速0.6 mL·min-1,柱后分流比为2:1。质谱定性采用飞行时间质谱,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,质量数扫描范围m/z 100¹ 000。结果一次性鉴别出猫人参中15种的化学成分,其中2种成分首次从猫人参中发现。结论建立了一种基于HPLC-TOF/MS技术对猫人参中化学成分进行快速鉴别的方法,为中药猫人参的质量控制及体内的深入研究奠定了基础。     

丹参中丹参酮成分的HPLC-MS(n)研究

目的研究丹参中丹参酮成分的ESI-MS（n）规律,建立其HPLC-MS（n）特征图谱。方法以丹参酮ⅡA为代表,初步探讨丹参酮成分的ESI-MS（n）规律。应用HPLC-MS（n）,ESI（＋）模式,以水-乙腈为流动相,检测波长254 nm,梯度洗脱绘制丹参中丹参酮成分的特征图谱。结果得出丹参酮成分的ESI-MS（n）可能的裂解途径,得到其HPLC-MS（n）特征图谱,对特征图谱中11种主要化合物进行了精确归属。结论丹参酮类成分具有相似的ESI-MS（n）行为,根据质谱提供的各流份的分子量信息及多级质谱的裂解信息,可用于鉴别丹参酮类成分。所得到的丹参中丹参酮成分的MS（n）TIC图,可用于丹参药材中丹参酮类成分的指纹鉴别。     

用HPLC-TOF-MS法分析荷丹片的化学成分

目的:用高效液相色谱-飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)联用技术对荷丹片中化学成分进行鉴别与结构解析。方法:色谱分离采用Agilent Zorbax SB-Aq柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈(A相)-1%乙酸水溶液(B相),梯度洗脱:0～50min,0%～30%B相,50～90min,30%～75%B相;流速为1ml/min。质谱定性分析采用TOF-MS,在正离子模式下进行扫描,参比离子m/z分别为121.05和922.01。结果:在液质联用条件下,通过TOF-MS以及碎片离子裂解分析,鉴定了荷丹片中的33种化学成分和5组同分异构体。结论:HPLC-TOF-MS联用技术是鉴定荷丹片中化学成分的一种简单、有效的方法。     

HPLC-DAD法测定喉疾灵胶囊中连翘苷的含量

目的:采用反相高效液相色谱法测定喉疾灵胶囊中连翘苷的含量。方法:采用C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液(25∶75),流速为0.8 ml.min-1,检测波长为205 nm。结果:连翘苷的线性范围为1.211～7.263μg(r=0.999 9);平均回收率为97.5%,RSD为1.4%(n=9)。结论:用本方法测定喉疾灵胶囊中连翘苷的含量,操作较简便、重现性好。