甘草苷的电化学伏安行为及其应用

目的:研究了甘草苷(LQ)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为及电化学动力学性质,据此建立了LQ的方波伏安法的新测定方法。方法:采用循环伏安法(CV)、控制电位电解库仑法(BE)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)及方波伏安法(SWV)等电化学方法。结果:LQ在CPE上的电化学过程是一不可逆电化学氧化过程,氧化峰电位(Ep)为0.882 V。在扫描速度10～800 mV.s-1范围内其氧化峰电流与扫描速度平方根(υ1/2)呈良好的线性关系,表明LQ在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的电极过程。用SWV法测定LQ的氧化峰电流与其浓度在1.8×10-7～1.6×10-3 mol.L-1(r=0.9964)范围内呈良好的线性关系,检出限8.0×10-8 mol.L-1,RSD 2.8%～3.2%,加样回收率98.0%～102.0%。结论:该方法简便快捷,用于中成药及模拟尿样中LQ含量测定,结果令人满意。     

药物酚磺乙胺在MnO_2/离子液体复合电极上的电化学行为研究及测定

目的:制备[BMIM]PF6-MnO2-CHIT/GCE修饰电极,研究酚磺乙胺(ETH)在该电极上的电化学行为及其测定方法。方法:循环伏安法和微分脉冲伏安法。结果:ETH在[BMIM]PF6-MnO2-CHIT/GCE上的循环伏安图上出现1对灵敏、可逆的氧化还原峰,其氧化峰电流响应是其在MnO2-CHIT/GCE上的2.8倍,峰电位差降低到0.029 V,电子转移速率常数Ks=0.283 s-1。ETH在[BMIM]PF6-MnO2-CHIT/GCE上的微分脉冲伏安扫描峰电流与其浓度在5.0×10-7~5.0×10-4mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-8mol.L-1。连续5次测定1.0×10-5mol.L-1酚磺乙胺溶液的RSD为1.8%。结论:本法可靠、快捷、灵敏,可用于酚磺乙胺注射液中酚磺乙胺含量的电化学定量测定,结果满意。     

醋氯芬酸在多壁碳纳米管修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

目的研究醋氯芬酸（aceclofenac,AC）在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWCNTs/GCE）上的电化学氧化行为及电化学动力学性质,据此建立AC电化学定量测定方法。方法采用循环伏安法（CV）,计时电流法（CA）,方波伏安法（SWV）。结果 AC在GCE上于0.59 V处出现一氧化峰,与在GCE上相比,AC在MWCNTs/GCE上峰电位基本不变,峰电流增大约8倍。同时考察了实验条件对AC伏安行为影响,测定了电极反应过程动力学参数,并采用SWV研究了AC氧化峰电流与浓度之间的关系,表明氧化峰电流与其在2.0×10 6～2.0×10 4 mol.L 1内呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）1.2×10 7mol.L 1。加样回收率在98.8%～105.0%之间,RSD在1.1%～2.8%之间。结论 AC电催化氧化是一受扩散控制的不可逆电极反应过程,MWCNTs/GCE对AC电化学氧化具有良好的催化作用,据此建立的电化学测定方法可用于市售AC药品含量的电化学定量测定。     

谷胱甘肽在咖啡酸修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

目的:研究了谷胱甘肽(还原型,glutathione,GSH)在咖啡酸(Caffeic acid,CFA)修饰碳糊电极(CFA/CPE)上的电催化氧化行为和电化学分析方法。方法:循环伏安法(CV),计时电流法(CA)和线性扫描伏安法(LSV)。结果:GSH在碳糊电极(CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓,CFA/CPE对GSH电化学氧化具有良好的催化作用。同时测定了GSH在CFA/CPE上的电极过程动力学参数,用LSV法测得催化氧化峰电流与GSH在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1浓度范围内呈良好线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=2.003c(10-3 mol.L-1)+3.448,r=0.9989,检出限为4.0×10-5 mol.L-1。结论:CFA/CPE对GSH电化学氧化具有良好的催化作用,该方法可用于市售还原型谷胱甘肽药物含量的电化学定量测定。     

盐酸异丙嗪在聚中性红修饰碳糊电极上的电化学行为及测定

目的:研究盐酸异丙嗪在聚中性红修饰碳糊电极(PNR/CPE)上的电化学行为,建立一种修饰电极测定盐酸异丙嗪含量的新方法。方法:采用循环伏安法(CV)研究碳糊电极(CPE)上电聚合制备聚中性红膜的最佳聚合条件及盐酸异丙嗪在该修饰电极上的电化学行为,以方波伏安法(SWV)对盐酸异丙嗪进行含量分析。结果:中性红在碳糊电极上聚合效果很好,对盐酸异丙嗪有着良好的电催化氧化作用,与CPE相比,盐酸异丙嗪在PNR/CPE上的氧化峰电流增加约5倍,其峰电流与浓度在1.0×10-6～1.0×10-3mol.L-1范围内呈现良好的线性关系,检出限为2.0×10-7mol.L-1。结论:该法灵敏度高,可用于盐酸异丙嗪片的测定。     

DNA修饰电极上盐酸异丙嗪电化学行为及其电化学动力学性质

目的:研究盐酸异丙嗪(promethazine hydrochloride)在DNA修饰碳糊电极(DNA/CPE)上的电化学行为及电化学动力学性质。方法:用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)等多种电化学方法进行研究。结果:在pH=6.8的C-L缓冲溶液中,1.0×10-4mol.L-1的盐酸异丙嗪在DNA/CPE上氧化峰电位为0.633 V,比在碳糊电极(carbon paste electrode,CPE)上的峰电位正移了30 mV,峰电流显著降低。测得盐酸异丙嗪在DNA/CPE上电极反应动力学参数:电荷转移系数α=0.80,扩散系数D=8.936×10-6cm2.s-1,电极反应速率常数kf=3.828×10-2cm2.s-1,而在CPE上α=0.86,扩散系数D=1.099×10-5cm2.s-1。结论:盐酸异丙嗪与DNA二者以嵌插作用结合,形成了一种非电活性物质。     

文拉法辛在乙炔黑-离子液体修饰玻碳电极上的电催化氧化和电分析方法

目的:研究了文拉法辛(venlafaxine,VEN)在乙炔黑-离子液体复合修饰玻碳电极(acetylene black-ionic liquid modifiedglassy carbon electrode,AB-ILs/GCE)上的电化学行为及电化学动力学性质,据此建立了VEN电化学定量测定方法。方法:采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV),计时电流法(chronoamperometry,CA),计时电量法(chronocoulometry,CC),方波伏安法(square wave voltammetry,SWV)及电化学阻抗谱(EIS)等电化学方法。结果:VEN在玻碳电极(GCE)上于0.91 V处出现一不可逆氧化峰,与GCE相比VEN在AB/GCE上的氧化峰电位负移150 mV,氧化峰电流增大4倍;而与AB/GCE相比VEN在AB-ILs/GCE上的氧化峰电位基本不变,氧化峰电流增大1.6倍。同时考察了实验条件对VEN伏安行为影响,测定了电极反应过程动力学参数,并用本方法对VEN胶囊中VEN含量进行了定量测定,RSD在1.7%～2.5%之间,加标回收率在96.30%～102.2%之间。结论:AB-ILs/GCE对VEN电化学氧化有明显的催化作用,是一受扩散控制的不可逆电极过程,该方法可用于市售VEN胶囊中VEN含量的电化学定量测定。     

维生素B6电化学反应机理的研究

用循环伏安法和计时库仑法研究了维生素B₆(VB₆)在不同pH值的磷酸盐介质中的电化学行为。结果表明:VB₆经过一个有质子参与的4e不可逆电氧化反应;在碱性和中性介质中VB₆被电氧化为含有羰基结构的自由基;在酸性介质中VB₆被电氧化为γ-内酯。电氧化的产物均具电活性,可分别发生两步准可逆氧化还原反应。化学鉴定实验表明在碱性和中性介质中VB₆氧化后生成羰基化合物,而在酸性介质中VB₆氧化后无羰基生成。紫外吸收光谱电化学实验结果表明:VB₆在碱性和中性介质条件下随电解时间而变化的吸收光谱与在酸性介质条件下的不一样。在此基础上提出了VB₆在不同pH介质条件下可能的电化学反应历程。     

酒石酸泰乐菌素在多壁碳纳米管修饰电极上的电催化氧化及电化学动力学性质

目的 研究酒石酸泰乐菌素(tylosin tartrate,TT)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化及其电化学动力学性质.方法 用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)等多种电化学方法进行研究.结果 在Na2SO4底液中,TT在裸电极上无明显氧化峰,而在MWCNT/GCE上于0.90 V附近出现一不可逆氧化峰.测得TT在MWCNT/GCE上电极反应动力学参数:电荷转移系数α=0.77,扩散系数D=8.18×10~(-5)cm~2/s,电极反应速率常数K_f=2.08×10~(-3)cm/s.结论 MWCNT/GCE对TT具有明显的电催化氧化作用,据此研究结果可建立TT的电化学定量测定方法.     

多巴酚丁胺在磷钨酸铈/碳纳米管复合物修饰电极上的电化学行为及其测定

目的:制备出磷钨酸铈纳米晶负载的碳纳米管修饰电极,研究多巴酚丁胺(DBTM)在该修饰电极上的电化学行为,建立DBTM含量测定的示差脉冲伏安新方法。方法:用浸渍法制备负载磷钨酸铈(CePW)复合材料的CePW/LDWNT修饰电极,用电化学阻抗(EIS)对修饰电极进行表征并考察多巴酚丁胺在不同电极体系中的循环伏安特性。结果:制备的纳米复合物对DBTM具有催化氧化作用,DBTM的氧化峰电流与浓度在2.0×10-6～8.0×10-6mol·L-1范围内呈线性关系,线性回归方程为ip=-10.06+5.824C,r=0.9966,检测限为5.8×10-9mol·L-1(S/N=3)。结论:该法灵敏度高,选择性及重现性好,可用于盐酸多巴酚丁胺注射液中多巴酚丁胺的测定。     

基于纳米金催化鲁米诺-氯化汞化学发光新体系测定木犀草素

目的:基于纳米金对鲁米诺-氯化汞化学发光体系有良好的催化作用,建立测定木犀草素含量的高灵敏流动注射-化学发光分析法。方法:采用流动注射技术,实验研究了影响化学发光的各种因素;根据体系的化学发光光谱和紫外-可见吸收光谱结果,探讨了可能的化学发光机理。结果:0.1 mol·L-1氢氧化钠、4.0×10-4 mol·L-1鲁米诺、6.08×10-5 mol·L-1纳米金与1.0×10-3 mol·L-1 HgCl2组成最优的化学发光体系。在优化的实验条件下,本方法测定木犀草素的线性范围为2.0×10-9～1.0×10-7 g·mL-1(r=0.9929),检出限为1.5×10-9 g·mL-1,RSD为2.1%(C=1.0×10-8 g·mL-1,n=11)。纳米金作为电子转移的媒介,在鲁米诺-氯化汞反应过程中起催化作用;木犀草素和鲁米诺竞争与氯化汞发生反应,抑制了鲁米诺氧化成鲁米诺自由基,导致发光强度的降低。结论:利用本法成功地测定了血清与合成样品中木犀草素的含量。     

苏丹红Ⅰ在NiFe2O4@Au/GC修饰电极上的电化学行为及测定

目的:研究苏丹红Ⅰ在核壳结构纳米复合粒子修饰玻碳电极(NiFe2O4@Au/GC)上的电化学行为,建立测定苏丹红Ⅰ含量的电化学分析新方法。方法:电化学阻抗法(EIS)、线性扫描伏安法(LSV)、差分脉冲伏安法(DPV)。结果:在6×10-7～1.5×10-5mol.L-1范围内,苏丹红Ⅰ的差分脉冲伏安响应电流与其浓度呈现良好的线性关系(r=0.9941),检出限为2×10-7mol.L-1。结论:本方法简便、快捷,灵敏度高,可用于辣椒粉、辣椒酱中苏丹红Ⅰ的检测。     

丹酚酸B对MC3T3-E1细胞Dkk1 mRNA表达的影响

目的:观察丹酚酸B对MC3T3-E1细胞Dkk1mRNA表达的影响。方法:MC3T3-E1细胞分组:正常对照组、成骨诱导组、地塞米松1×10-6 mol·L-1组、地塞米松1×10-6 mol·L-1+丹酚酸B1×10-7 mol·L-1组、地塞米松1×10-6 mol·L-1+Dkk1抗体100μg·L-1组、丹酚酸B1×10-7 mol·L-1组、Dkk1抗体100μg·L-1组。加药7 d后用RT-PCR法检测细胞Dkk1mRNA表达水平。结果:与正常组相比,成骨诱导后Dkk1的表达增多,地塞米松组的Dkk1表达明显增多,丹酚酸B组Dkk1的表达减少,Dkk1抗体单用未见Dkk1的表达。与地塞米松组相比,丹酚酸B单用Dkk1的表达比地塞米松组少。丹酚酸B、Dkk1抗体可对抗地塞米松应用后引起的Dkk1表达增多。结论:丹酚酸B可以减少Dkk1的表达和对抗地塞米松使用后引起的Dkk1表达增多,这可能是其促骨形成的机制之一。     

非NO、非PGI2介导大鼠大脑中动脉舒张反应与硫化氢的关系

目的 研究硫化氢(H2S)与非一氧化氮(NO)、非前列环素(PGI2)介导的大鼠大脑中动脉(MCA)舒张反应的关系.方法 采用离体微血管舒缩功能测定大鼠大脑中动脉舒张功能.结果 在U46619预收缩的大鼠大脑中动脉上,10-7~10-4.5mol·L-1的ACh可显著诱导大鼠大脑中动脉呈浓度依赖性舒张,但血管用NO合酶抑制剂L NAME(3×10- 5 mol·L-1)和PGI2合成抑制剂Indo (1×10- 5 mol·L-1)预处理后,ACh的舒张反应有明显的减弱,最大舒张率由78.2%±4.6%降至56.5%±4.0%,并且剩留舒张反应几乎可被内源性H2S合成酶抑制剂PPG(10-4mol·L-1)完全取消.H2S供体NaHS在10- 5~10-2.5mol·L-1范围内对U46619预收缩的大鼠大脑中动脉也呈一定的浓度依赖性舒张作用.结论 非NO、非PGI2介导的大鼠大脑中动脉舒张反应与H2S有关.     

多巴胺在十二烷基苯磺酸钠自组装膜电极上的电化学行为和分析应用

制备了十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecyl benzenesulfonate，SDBS)自组装膜修饰碳糊电极(SDBS/CPE)，并研究了多巴胺(dopamine，DA)在SDBS/CPE上的电化学及电化学动力学性质。用循环伏安法(cyclic voltammetry，CV)、计时电流法(chronoamperometry，CA)和计时库仑法(chronocoulometry，CC)探讨DA在SDBS/CPE上的电化学及电化学动力学性质，用方波伏安法(square wave voltammetry，SWV)考察了氧化峰电流与DA浓度的关系。结果表明，在SDBS/CPE上DA峰电位差减小149 mV，测得DA的电荷转移系数α为0.61，扩散系数D为3.6×10^-5 cm²·s^-1，反应速率常数K_f为4.2×10^-3 cm·s^-1。方波伏安法研究表明DA的氧化峰电流与其浓度在2.0×10^-6～1.0×10^-3 mol·L^-1呈线性关系，检出限为9.0×10^-7 mol·L^-1， r为0.997 9。SDBS/CPE对DA的电化学氧化还原过程产生促进作用，该方法可用于多巴胺注射液中DA含量的测定。     

石墨烯-Nafion-纳米金增敏印刷电极伏安法测定青藤碱

目的:采用石墨烯(GS)-Nafion-纳米金(Au)增敏印刷电极(SPCEs)建立青藤碱(SN)的测定方法,探讨SN在修饰电极上的电化学行为。方法:将GS-Nafion溶液涂覆于SPCEs表面制得GS-Nafion︱SPCEs电极,然后于上述电极表面化学镀Au制得Au/GS-Nafion︱SPCEs电极,在B-R缓冲液中,采用循环伏安(CV)和示差脉冲伏安(DPV)法研究SN的电化学性质。结果:在优化的实验条件下,DPV氧化峰电流与SN浓度在5.0×10-7～1.0×10-4mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限为2.2×10-7mol.L-1。结论:该修饰电极价格低廉,制备容易,样品用量少,抗干扰性强,可用于正清风痛宁注射液中SN含量测定。     

二-(4-氯苯甲酰异羟肟酸)二正丁基合锡(DBDCT)对大鼠离体胸主动脉环的舒张作用及机制

目的观察抗肿瘤化合物二-(4-氯苯甲酰异羟肟酸)二正丁基合锡(DBDCT)对去甲肾上腺素和氯化钾预收缩健康成年大鼠胸主动脉环的舒张作用,并探讨其作用机制。方法应用离体血管环技术观察DBDCT对大鼠胸主动脉环张力的作用,然后使用一氧化氮合酶(eNOS)抑制剂L-NAME、环氧合酶抑制剂吲哚美辛(Indo)和不同的钾通道阻滞剂预孵后观察DBDCT对血管环张力改变的影响,并观察DBDCT对NE诱发的内钙释放和CaCl2引起的外钙内流的影响。结果 DBDCT对去甲肾上腺素(NE,10-6mol·L-1)或氯化钾(KCl,60 mmol·L-1)预收缩的内皮完整和去内皮大鼠离体胸主动脉环均产生明显的舒张作用,与溶剂组相比差异有统计学意义(P<0.01);但DBDCT对内皮完整与去内皮胸主动脉环作用差异无统计学意义。预先用L-NAME、Indo、KV通道阻断剂四氨基吡啶(4-AP)、KATP通道阻断剂格列苯脲(Gli)孵浴后,DBDCT对NE和KCl预收缩的血管张力的改变与无阻断药时比较,均差异无统计学意义(P>0.05);预先用KCa通道阻断剂四乙胺(TEA)、Kir通道阻断剂氯化钡(BaCl2)孵浴后,DBDCT的舒张血管作用减弱,与无阻断药比较差异有统计学意义(P<0.05);且DBDCT对NE诱发的内钙释放和外钙内流引起的收缩均有明显的抑制作用。结论 DBDCT可明显降低由NE和KCl诱发的血管环张力的升高,且其作用与内皮生成的NO和PGI2均无关,而可能是直接作用于血管平滑肌,激活KCa和Kir通道,抑制钙内流和肌浆网钙释放。