Friedel-Crafts酰基化法制备聚苯乙烯型阴离子交换树脂

提出了一种合成聚苯乙烯型阴离子交换树脂的新方法：通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应在交联聚苯乙烯上引入乙酰基，然后经溴化、胺化反应制备阴离子交换树脂。该方法避免了使用氯甲醚等致癌物质，并消除了二次交联等副反应。讨论了溶剂，催化剂，试剂和反应温度及时间等因素对各步反应的影响。测定了产物的基本性能并对所得结果进行了讨论。     

醇/水混合物在磺化聚乙烯中空纤维阴离子交换膜中的渗透汽化

通过对聚乙烯中空纤维光化学氯磺化反应,继而胺化和季胺化,制备了磺化聚乙烯中空纤维阴离子交换膜。以恒沸组成的异丙醇/水和85wt%乙醇/水为料液,测定了不同抗衡离子膜的渗透汽化性能。表明:该膜有极高的选择性,分离系数和渗透通量与抗衡离子密切相关,对卤素离子,α_W/A大小次序为I~->Br~->Cl~-;通量大小次序与之相反。三种抗衡离子膜的平衡吸收实验表明,该阴离子膜的选择渗透性不仅与醇水在膜中的溶解度有关,而且取决于平均扩散系数。     

脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂的制备

运用高分子反应法,制备脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂,反应分三步进行：醚化反应,双键环氧化和脱氢枞胺与环氧基开环反应,探讨了每一步合成的最佳工艺条件,通过红外光谱对该功能高分子进行了结构表征,并对该合成产物进行对映体分离的初步应用。     

侧链末端为磺酸根基团的磺化改性聚砜的制备及其阳离子交换膜的基本性能

采用两步一锅法,在聚砜(PSF)主链上键联了末端基为磺酸根基团的侧链,获得了疏水主链与磺酸根基团“微相分离”结构的磺化改性PSF。以氯乙基异氰酸酯(CEIC)为亲电试剂,使PSF主链上的苯环发生付-克烷基化反应,制得侧链含有活性基团—NCO的中间产物聚合物PSF-eic;通过活性基团—NCO与对羟基苯磺酸钠(HBSAS)生成氨基甲酸酯的较快速的反应,获得了侧链末端为磺酸根基团的磺化改性聚砜PSF-sas。 采用FT-IR、1H-NMR及紫外分光光度法对目标产物聚合物PSF-sas的化学结构进行了表征。以PSF-sas为膜材,采用流延法制备了PSF阳离子交换膜,测定了交换膜的基本性能,包括离子交换容量、吸水率及质子传导率。研究结果表明,在路易斯酸催化剂作用下,CEIC与PSF主链上苯环之间的付-克烷基化反应可顺利进行,生成中间聚合物产物PSF-eic;以强极性的二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂,反应24 h,PSF-eic分子链中乙基异氰酸酯(eic)的键合量可达2.43 mmol/g。在此基础上进行第2步反应,可得到磺酸根基团含量为2.23 mmol/g的目标产物PSF-sas,所制备的阳离子交换膜,具有高的离子交换容量,适当的吸水率与高的质子传导率。     

Fagomine的全合成研究

目的：研究fagomine的最佳化学合成路线。方法：以3-氨基丙醇和1,3-二羟基丙酮为原料,通过Swern氧化、Aldol反应、还原胺化及催化氢化合成fagomine。结果：Fagomine经四步反应合成。产物结构经核磁共振、质谱确证。结论：以方便的四步反应合成了fagomine,产物将用于进一步的结构修饰。     

松香基脲类衍生物的合成及其抗菌活性研究

目的：设计合成了一系列松香基脲类衍生物,初步研究了其抗菌活性。方法：以脱氢松香酸为起始原料,酰氯化后,经Curtius重排得到松香基异氰酸酯,然后与芳香胺反应得到松香基脲。结果：得到5个松香基脲类化合物,经IR、1H-NMR、元素分析等确证其结构。结论：初步药理实验表明,合成产物对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌具有良好的抗菌活性。     

带有苄基二甲基γ-硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷的合成

通过γ－氯丙基甲基硅氧烷－二甲基硅氧烷共聚物和Ｎ,Ｎ－二甲基苄基胺的季铵化反应合成了带有苄基二甲基γ－硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷。通过季铵化反应过程中γ－氯丙基转化程度随时间的变化以及影响该季铵化速率的各种因素的研究,表明该季铵化反应在反应的初期基本遵循二级反应速率定律,提高反应物的浓度、采用与反应物有适当相溶性的高极性溶剂,以及提高反应温度均能加速季铵化反应。     

阳离子高分子絮凝剂的合成与其表面电性的测定

以三乙烯四胺对聚氯乙烯(PVC)进行改性,合成一系列胺化产物,并经硫酸二甲酯季铵化,得到阳离子高分子絮凝剂.采用元素分析、红外光谱对产物进行结构表征,并通过电荷密度、特性粘度和Zeta电位等测定,研究了该高分子絮凝剂的结构与相关性质间的关系.结果表明:通过控制合成条件,可以改变阳离子高分子絮凝剂的分子量和电荷密度,以适应各种应用条件的需求.     

(S)-2-吡咯烷-α,α-二取代甲醇的合成

目的:合成一组具有重要用途的光学活性β-氨基醇. 方法:以手性天然产物L-脯氨酸为原料经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等四步反应合成四种光学活性的β-氨基醇. 结果:从原料L-脯氨酸到目标分子,四步总产率46%. 产物的1H NMR和元素分析结果与结构和元素组成相符. 结论:该方法原料价廉易得,反应条件温和,操作简便,产率高. 为合成手性β-氨基醇类化合物提供了一条有效途径.     

三尖杉碱吲哚类似物的全合成

目的 合成三尖杉碱吲哚类似物。方法 以色胺为原料经缩合、环合、水解与脱羧反应得吲哚哌啶酮化合物,经Ｂｉｓｃｈｌｅｒ－Ｎａｐｉｅｒａｌｓｋｉ反应得烯胺。通过烯胺的化与氧化－重排反应得到吲哚氮杂Ｚｈｕｏ化合物。用溴苄与吲哚氮杂Ｚｈｕｏ反应在吲哚环上引入苄基保护基,经还原、环合反应合成了三尖杉碱吲哚类似物。结果 经１０步反应合成了三尖杉碱吲哚类似物。总收率１４．３％。结论 合成得三尖杉碱吲哚类似物,并对     

合成荧光胺的研究

本文描述了荧光胺合成路线的缩短和改进。作者以邻苯二甲酸二乙酯为原料,经缩合、环氧化、裂解开环和螺环化等六步反应代替七步,制备了荧光胺及代其衍生物对氯荧光胺。前者的产率为15.8%,比文献值增加两倍。改进的关键在于:①中间产物钠代-2-羰乙氧基-1,3-茚满二酮(Ⅱ)直接生成2-苄叉-1,3-茚满二酮(Ⅳ)而不必分离其前身1,3-茚满二酮(Ⅲ);②反应中的温度及浓硫酸用量对反应条件予以优化,求得了反应条件与产物产率和反应时间之间的明显关系。衍生物的应用性能较荧光胺本身为优。     

取代桂皮酰胺类衍生物的合成

目的 :合成取代桂皮酰胺类化合物。方法 :通过取代桂皮酰氯与脂肪胺发生氨解反应 ,合成了三个酰胺类化合物。结果 :其结构经元素分析 ,IR的验证 ,其中两种化合物未见文献报道。结论 :芳环上有吸电子基使氨解反应活性增加     

索他洛尔的合成及其抗心律失常活性

目的：化学合成索他尔并测定其抗心律失常活性。方法：以苯胺为原料,经甲磺酰化、Friedel-Crafts酰化反应、胺化、氢化等四步反应制备索他洛尔;采用肾上腺素诱发清醒家兔心律失常和结扎冠状动脉造成麻醉大鼠心律失常模型进行病理试验。结果：红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素元素结果证实了所合成索他洛尔的化学结构;索他洛尔显著降低肾上腺素诱发和结扎冠状动脉造成大鼠VT、VF的发生率,明显延迟VT的发生明显,缩短VT的持续时间,结论：合成方法原料易得、操作简便、收率高;索他洛尔具有显著的抗心律失常作用。     

1-己胺甲酰基-5-氟尿嘧啶制备工艺改进

目的：探讨1-己胺甲酰基-5-氟尿嘧啶的合成并进行工艺改进。方法：以尿素为起始原料,经过醇解、氨解、热分解、最后缩合得到目标产物,反应过程采用薄层层析进行监控。结果：该反应总收率为83.4%。目标产物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振及元素分析确证了其化学结构。结论：改进后的工艺原材料价廉易得,反应条件温和,溶剂可回收循环利用,环境污染小,适合工业化生产。     

全氟磺酸离子交换膜的制备与性能研究

采用四氟乙烯、六氟丙烯和全氟磺酰基乙烯基醚共聚合成了全氟磺酸离子交换树脂，通过溶液浇铸法将其制成全氟磺酸离子交换膜(PSALM)。PSALM膜显示出优良的力学性能、电化学性能以及化学稳定性。TGA测试结果表明，PSALM膜的初始热分解温度超过400℃；DSC测试结果显示，膜中存在微观相分离，该膜具有三个热转变温度，分别对应于非晶区、离子簇区和结晶区。     

索他洛尔的合成及其抗心律失常活性

目的化学合成索他洛尔并测定其抗心律失常活性。方法以苯胺为原料，经甲磺酰化、Friedel-Crafts酰化反应、胺化、氢化等四步反应制备索他洛尔；采用肾上腺素诱发清醒家兔心律失常和结扎冠状动脉造成麻醉大鼠心律失常模型进行药理试验。结果红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析结果证实了所合成索他洛尔的化学结构；索他洛尔显著降低肾上腺素诱发和结扎冠状动脉造成大鼠vT、vF的发生率，明显延迟VT的发生时间，缩短VT的持续时间。结论合成方法原料易得、操作简便、收率高；索他洛尔具有显著的抗心律失常作用。     

硬脊膜外腔注射辣椒素对大鼠电针镇痛效应的影响

对大鼠硬脊膜外腔注射100μg辣椒素后，第7天电针镇痛效应较给药前及对照组明显降低；腰骶段脊髓后角P物质样免疫反应性(SP-LI)减弱和抗氟化物酸性磷酸酶(M)反应产物减步，而亮氨酸脑啡肽样免疫反应性(ENK-LI）增强；脊神经节B型细胞内FRAP反应产物消失。以上结果提示，大鼠硬脊膜外腔注射辣椒素可影响一级传入C类纤维(特别是SP纤维)以及脊髓后角Ⅰ-Ⅲ层含ENK中间神经元的代谢和功能；一级传入C类纤维(包括SP纤维)在针刺信息传入及针刺镇痛中具有重要作用。     

巯基甲壳质的制备及其对重金属离子的吸附研究

目的;以甲壳为原料合成一种新型重金属离子吸附剂－巯基甲壳质,并探讨其反应条件及其对重金属离子的吸附性能。方法;用硫代乙醇酸在催预化条件下与甲壳质发生酯化反应来合成产物。结果：产物经元素分析。ＦＴ－ＩＲ分析及近红外光谱分析,证实与期相吻合。     

臭氧处理混胺污染水的毒性实验

本文对臭氧处理后的混胺污染水进行了臭氧化中间产物分析、鱼类急性毒性实验和Ames致突变试验,结果发现臭氧化中间产物有十多种,但尚未发现有致癌物;鱼类急性毒性实验表明,处理后的混胺污染水排放后不会引起鱼类的急性毒害;Ames致突变试验也为阴性,并在此基础上,对臭氧处理后的混胺污染水的毒性进行了初步评价。     

含硫醚链节的透明聚酰胺酸的合成及表征

合成了一种具有耐高温、氧化稳定性及透明性的聚硫醚酰胺酸，并对各步中间产物进行了基本表征。讨论了温度对硫醚二酐形成的影响。