宾川乌头中的生物碱及其结构的研究

从云南药用草乌之一的宾川乌头(Aconitum duclouxii Levl)根中分得两种结晶性生物碱,称为碱A及碱B。经鉴定,碱B为乌头碱(aconitine)。碱A分子式为C₃₄H₄₇O₁₀N,熔点168～169℃,[α]_D^28.1+28.3(C,1.43,氯仿),此系一新生物碱,命名为宾乌碱(duclouxine),经光谱分析,初步推定其化学结构式为12-β-羟基查斯乌头碱(12-β-hydroxy chasmaconitine)。宾乌碱经初步药理试验说明有镇痛作用。     

中国乌头的研究——Ⅸ.川乌、附子中的生物碱

作者对中药川乌的生物碱进行研究,从其中共分得六种结晶性的生物碱,并证明四种是已知物,卽次乌头碱(hypaconitine)、乌头碱(aconitine)、新乌头碱(mesaconitine)和塔拉地萨敏(talatisamine).另二种为新生物碱,暂称为川乌碱甲和川乌碱乙.川岛碱甲,熔点111℃,实验式为C₂₃H₃₇NO₆;川乌碱乙,熔点185℃,实验式为C₂₂H₃₅NO₄。另在附子中亦分得新马头碱及次乌头碱.     

中国乌头之研究 ⅩⅨ 四川雪上一枝蒿中生物碱及其结构

从四川金沙江畔雪上一枝蒿(Aconitum pendulum)中分出四个结晶性的生物碱,证明其中三个为已知生物碱,即次乌头碱(hypaconitine),乌头碱(aconitine)和3-乙酰乌头碱(3-acetylaconitine);另一种为新生物碱,暂称为雪乌碱(penduline)熔点166～167℃,分子式C₃₄H₄₇NO₉,结构式初步推定如下式所示。雪上一枝蒿中主要生物碱为乌头碱,得率约为0.14%;雪乌碱对动物具有镇痛局麻等作用。     

反相离子对色谱法测定附子中生物碱成分

目的测定附子中乌头碱、新乌头碱、次乌头碱、北乌碱、苯甲酰乌头原碱和苯甲酰新乌头原碱等6种生物碱的含量。方法用反相离子对HPLC法，使用AichromBond-1 C₁₈柱(250 mm×4.6 mm ID)；流动相：乙腈-5 mmol·L^-1 NaH₂PO₄溶液，磷酸调至pH 4.5(50∶50)，内含7 mmol·L^-1 十二烷基硫酸钠(SDS)；检测波长：235 nm；流速：1.0 mL·min^-1；柱温：35 ℃。结果以上6种生物碱可以完全分离，准确测定。结论该方法准确度高，可应用于附子中生物碱的含量测定。     

中国乌头之研究——ⅩⅪ.赣皖乌头的研究

从赣皖乌头(Aconitum finetianum Hand-Mazz)中又分得五个生物碱,经光谱及化学方法鉴定,其中二个为新的二萜类生物碱,即脱乙酰冉乌头碱(N-deacetylranconitine),C₃₀H₄₂N₂O₆,熔点125～127℃,和脱乙酰赣乌碱(N-deacetylfinaconitine),C₃₀H₄₂N₂O₉,熔点121～123℃,及三个已知生物碱,即阿娃乌头碱(avadharidine)、牛扁次碱(lycoctonine)和脱乙酰刺乌头碱(N-deacetyllappaconitine)。经药理试验表明,脱乙酰冉乌头碱,脱乙酰赣乌碱和脱乙酰刺乌头碱均具有良好的镇痛效果。     

直缘乌头块根中二萜生物碱成分的研究

摘 要 目的： 对毛茛科乌头属植物直缘乌头的块根进行化学成分研究。方法: 运用硅胶、氧化铝、Sephadex LH 20柱色谱技术进行分离纯化,通过MS和NMR分析鉴定化合物的结构。结果: 从总碱中分离得到12个C19二萜生物碱生物碱,分别鉴定为：滇乌碱 (yunaconitine, 1), 印乌碱(indaconitine, 2),草乌甲素(crassialine A, 3), 8 去乙酰滇乌碱 (8 deacetylyunaconitine, 4), 塔拉地萨敏 (talatisamine, 5), chasmaconitine (6), 14 乙酰塔拉地萨敏 (14 acetyltalatisamine, 7), vilmoraconitine (8), 黄草乌碱丁 (sachaconitine, 9), 14 乙酰黄草乌碱丁 (14 acetylsachaconitine, 10), acoforestinine (11), 黄草乌碱丙 (vilmorrianine C, 12)。结论:化合物8～11为首次从直缘乌头中分离得到。     

金阳乌头生物碱的研究

从金阳乌头根中分得四种生物碱:光翠雀碱(Ⅰ),14-乙酰新乌碱(Ⅱ),金乌碱(Ⅲ)(新的C₂₀二萜生物碱)和碱Ⅳ(结构待定)。药理试验显示Ⅰ对乌头碱引起的心率不齐有预防作用。     

中国乌头的研究——ⅩⅩ.赣皖乌头的研究

本文报道了从赣皖乌头Aconitum finetianum Hand-Mazz的根中分到三个二萜类生物碱A.B.c。经鉴定B和C分别为lappaconitine和ranaconitine。碱A,C₃₂H₄₄N₂O₁₀,熔点220～221℃,[α]_D²²+44.7°(甲醇),为一个新生物碱,暂称赣乌碱finaconitine,经光谱推定化学结构为10-β-羟基-冉乌头碱。     

中国乌头的研究 Ⅷ.黄草乌根中的生物碱

从云南黄草乌根中分得三种生物碱,其中两种暂称为黄草乌碱甲及乙.甲碱C₃₃H₄₇O₉N,熔点为182-184℃;乙碱C₂₁H₃₃O₄N,熔点为184-185℃;和另一微量生物碱,熔点151-152℃.其中甲碱为主要成分,经官能团测定后,定其示性式为C₁₉H₂₁(OH)₂(OCH₃)₄-(CH₃OC₆H₄COO)(N-C₂H₅).     

北乌头中新的生物碱

从北乌头根中曾经分离得到二萜类生物碱乌头碱,去氧乌头碱,次乌头碱,中乌头碱和北草乌碱。除这些碱外,本文作者从北乌头的地上部分分离到两种新的生物碱Lepenine(1)和Ddenudatine(2)。作者取自然干燥的北乌头地上部分(250g),用甲醇(3×1L)提取,提取物蒸干。残渣用0.5mol/L HCl(100ml)溶解,过滤,调节pH至8.5,滤出的沉淀物经干燥,得0.9g生物碱。混合物进行氧化铝柱层析,以氯仿-甲醇洗脱,逐渐增加甲醇比例。洗出物用TLC检查(氯仿-甲醇-丙酮-氨水42:50:8:5)。R_f值为0.2的洗脱液部分蒸发,残渣用甲醇-丙酮(1:1)重结晶,得到45mg生物碱(1),R_f值为0.25的部分用正已烷-丙酮(1:1)重结晶得到28mg生物碱(2)。     

钩枝藤中生物碱的分离和鉴定

钩枝藤(Ancistrocladus tectorius)的总生物碱对大白鼠W-256有一定的抑制作用,从中分得三种带有萘环的四氢异喹啉生物碱结晶,晶1和晶2分别鉴定为ancistrocladine(Ⅰ)和hamatine(Ⅱ),晶3为新生物碱,命名为钩枝藤碱(ancistrocline),并推定其平面结构和部分立体关系如(Ⅲ)所示,总生物碱,晶1和晶2对小鼠肿瘤S-180和艾氏腹水瘤的抑制作用不明显,其他抗肿瘤试验还在进行中。     

紫乌头生物碱的化学研究

从紫乌头根中分出四种新二萜生物碱,分别命名为紫乌生、紫乌生宁、紫乌亭和紫乌定。根据红外光谱、紫外光谱、质谱、氢谱和碳谱以及制备衍生物,证明了前三个生物碱的结构(3,4,5),对紫乌定的结构曾初步推定为(8)⁽¹⁾;后来,经单晶X射线衍射结构分析修正为(9)。此外,作者认为,根据化学结构特点应从C₁₉二萜生物碱中划分出C-4失甲基的一类生物碱,称C₁₈二萜生物碱。     

生物碱的安培滴定 Ⅰ.黄连中生物碱含量测定

本文报告了黄连中生物碱的安培滴定测定方法,将生药样品用pH2.6缓冲液浸泡后,过滤,滤液加NaOH碱化,再用乙醚提取,然后在-0.4伏特外加电位,0.05-0.2M K₂SO₄中,用硅钨酸进行滴定.本法结果与文献方法一致,平均偏差低于2%.     

平贝母生物碱的分离和鉴定

自平贝母(Fritillaria ussuriensis Maxim)中分得四种生物碱。晶Ⅰ和晶Ⅱ是已知的生物碱,分别为西贝素和贝母辛。晶Ⅲ和晶Ⅳ是二个新的C-去甲-D-异甾体生物碱,分别命名为平贝碱甲和平贝碱乙。经制备衍生物和光谱分析推定平贝碱甲的结构为Ⅲ。平贝碱乙(熔点255～259℃,分子式C₂₇H₄₆O₆N)的结构尚在研究中。     

太白米生物碱甙的化学研究

从草药太白米中分得四个甾体生物碱甙及其甙元茄次碱(solanidine)。鉴定了甙Ⅰ和甙Ⅱ的结构。甙Ⅲ(hyacinthoside)为新甙,用光谱方法推断了结构。甙Ⅳ的结构有待测定。     

傣药小灯台中的吲哚生物碱

从傣药小灯台(Winchia catophylla A. DC.)中分到4个吲哚生物碱,经理化常数测定,光谱分析和化学转化,分别鉴定为echitamine chloride(Ⅰ),echitamidine(Ⅱ),N_B-demethyl-echitamine(Ⅲ)和22-O-acetyl-N_b--demethyl-echitamine(Ⅳ),其中Ⅳ为新的吲哚生物碱。     

乌头中主要生物碱的高效液相色谱测定

用高效液相色谱分离、测定乌头及附子中一些主要生物碱。生药的乙醚提取物在十八烷基键合相柱上,用甲醇—水—氯仿—三乙胺(70:30:2:0.1)作流动相,中乌头碱、乌头碱及次乌头碱与其它杂质能很好分离。以β-甲基萘作内标化合物,用峰高比测定各生物碱含量。曾测定了不同品种、不同产地及不同加工炮制方法的一些样品,其生物碱组成及比例相差较大。