不同产地葫芦巴醇溶性化学成分的高效液相色谱-电喷雾质谱分析

目的采用液质联用技术（LC—MS／MS）对不同产地中药葫芦巴中化学成分进行定性分析。方法运用DiamonsilTMC18（250mm×4．6mm,5μm）色谱柱,乙腈-冰乙酸-水梯度洗脱;质谱采用ESI离子源,正离子与负离子模式下采集数据。结果通过分析Q．TOFMS正、负离子质谱信息共检测到23个色谱峰,并结合对照品与相关文献数据其中鉴定出11个化合物结构,主要结构类型为黄酮类、皂苷类、生物碱类化合物。结论经高效液相色谱分离、质谱测定相对分子质量及相关文献数据信息检索可快速分析鉴定中药中的主要化学成分,为中药效应物质的阐明提供一定依据,为中药成分的分离鉴定提供快速准确的分析方法。     

基于液相色谱-飞行时间质谱法对慈孝竹叶化学成分的快速鉴定

目的：建立高效液相色谱-飞行时间质谱（LC-DAD-ESI-Q-TOF-MS）联用技术快速鉴定慈孝竹叶中的多种化学成分,为慈孝竹叶的开发与利用提供参考。方法：慈孝竹叶甲醇提取物经过Eclipse XD-C₁₈（4.6 mm×150 mm,5 μm）色谱柱,0.1%甲酸水-乙腈洗脱分离后,通过二极管阵列检测器采集紫外数据,最终结合负离子模式下获得的高分辨飞行时间质谱数据对化合物准分子离子峰与特征碎片离子分析,推测慈孝竹叶甲醇提取物的化学成分。结果：在45 min的色谱分离时间内,初步推测出慈孝竹叶中的30种化学成分,其中包括21种黄酮类成分,5种酚酸类成分,2种烯酸类成分,其中,在该植物中首次发现酚酸类、荭草素 4'-O-己糖苷、去甲氧矢车菊黄素7-O-芸香糖苷等12 个化学成分。结论：本研究建立了慈孝竹叶化学成分的快速鉴定方法,可为慈孝竹叶的开发与利用提供基础数据。     

基于UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS技术的藏药吉尼德协化学成分分析研究

目的:建立藏药吉尼德协化学成分的超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS)定性分析方法。方法:采用ZORBAX SB-C₁₈色谱柱(150 mm×2.1 mm, 1.8μm)进行分离,以甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱;在正、负离子监测模式下采集数据。采用Xcalibur 2.0软件计算出化合物的精确分子量、准分子离子峰、特征碎片离子等信息,并参考ChemSpider, mzCloud和mzVault质谱数据库及文献报道对吉尼德协的化学成分进行识别和鉴定。结果:共鉴定出85种化学成分,包括12种生物碱类、18种黄酮类、20种有机酸类、19种酚类、9种萜类及7种其他类别成分。结论:本研究首次对吉尼德协的化学成分进行全面定性表征,为其进一步的药效物质基础研究和质量控制提供了科学依据。     

基于电喷雾静电场轨道阱质谱的24个邻苯二甲酸酯碎片离子解析

目的:基于相容性研究中未知提取物和浸出物的结构鉴定需求，利用电喷雾静电场轨道阱质谱的分辨率优势，对24个邻苯二甲酸酯类化合物质谱信息进行采集，并对各碎片离子的结构形态及裂解途径进行解析。方法:采用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法进行定性测定。色谱柱为Agilent Proshell 120EC-C₁₈色谱柱(100 mm×4.6 mm, 2.7μm);流动相A为0.1%乙酸水溶液，流动相B为甲醇，流动相C为乙腈；梯度洗脱。ESI正电离模式；喷雾电压3 500 V;鞘气流速7 L·min^-1,辅助气流速12 L·min^-1;离子传输管温度325℃;离子源温度320℃;采用一级全扫描和二级子离子扫描的数据采集模式。设置扫描分辨率120 000,全质量扫描范围m/z 50～1 000。结果:24个邻苯二甲酸酯类化合物一级质谱响应良好，[M+H]⁺离子显著可见；二级碎片离子在高、中、低质荷比分布均匀，显示有强的m/z 149的特征峰，并不同程度伴生m/z 167、121、111、93等特征离子。在...     

南五味子种子中木酯素类成分的高效液相色谱-电喷雾电离-质谱分析

目的:用高效液相色谱-电喷雾电离-质谱分析(HPLC-ESI-MS)法对南五味子种子中木酯素类成分进行了分析。方法:利用 HPLC-ESI-MS 对南五味子种子进行了初步分析研究。液相色谱条件为:色谱柱a:C_8柱(4.6mm×25mm,5μm),色谱柱 b:苯基柱(4.6mm×25mm,5μm);流动相:甲醇-水(60∶40);流速:0.4mL·min~(-1);质谱为Finnigan LCQ~(DECA)型液相色谱-电喷雾质谱联用系统。结果:得到了样品的总离子流图及相应色谱峰的 ESI-MS 质谱图,对其进行了解析,鉴别出五味子甲素、五味子酯甲、五味子酯乙、五味子酯丙、五味子酯丁。结论:本方法快捷、简单、准确。     

半支莲主要化学成分的HPLC-TOF/MS分析

目的通过高效液相-飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)联用技术,对中药半枝莲的主要化学成分进行有效的鉴定。方法色谱分离采用SHISEIDO CAPCELL PAK C18柱(100 mm×3.0 mm,3μm),流动相分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱,流速为0.6 ml/min;质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果在优化的液质联用条件下,通过飞行时间质谱鉴定出半枝莲中15个成分。结论通过HPLC-TOF/MS联用技术,为鉴定半枝莲中的化学成分建立起了一种快速、高效的分析方法。     

反相-混合柱色谱串联MS法探索中药半夏的化学成分

目的对中药半夏中在C18色谱柱上保留较弱的化学成分进行分离与鉴定。方法首先采用Waters X-Bridge C18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm)对半夏药材酸水提取液进行分离,然后对半夏提取液中在C18柱上保留较弱的成分采用Tech Mate TX色谱柱(120A,150mm×2.0mm,5μm)(SCX与反相C18混合填料色谱柱)进行进一步分离分析,最后采用LC-MS对所分离成分进行鉴定,ESI正离子模式扫描分析。结果根据正离子模式下获得的各色谱峰的质谱数据,共检测到13个主要的化学成分,其中3个通过与文献对照或根据质谱裂解规律得到了确认,分别为:缬氨酸,腺嘌呤,精氨酸;化合物1,2,4,5,7,8和13推测为:5-羟甲基糠醛,6 H-purin-6-1,2-amino-1,9-dihydro-8-(1-naphthalenylamino),环-(缬氨酸-酪氨酸),环-(亮氨酸-酪氨酸),亮氨酸-异亮氨酸,(-)-pohakulin pohakuline,N-(1-(苯基乙酰基)-L-脯氨酰)甘氨酸乙酯,化合物9推测为某种环肽;化合物10和11由于缺乏相关对照品和相关文献报道,其结构有待进一步分析鉴定。结论在C18柱上死时间内流出而不能很好分离的物质,在混合填料柱上得到了进一步分离,这说明在某种程度上,采用单一固定相不能很好分离的某些化合物可以采用混合固定相色谱柱达到进一步分离,尤其是在对复杂体系样品的分离及鉴定过程中,混合固定相色谱柱将具有良好的应用前景。     

高分离度快速液相色谱-离子阱质谱分析参麦注射液化学成分

目的:通过高分离度快速液相色谱(RRLC)-离子阱质谱联用技术定性分析参麦注射液及其中间体的化学成分。方法:色谱分离采用Agilent Rapid Resolution HT Extend-C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.8μm),5 mmol.L-1醋酸铵-乙腈梯度洗脱,流速0.4 mL.min-1。质谱条件为电喷雾离子源,负离子模式检测。结果:利用多级质谱信息,结合对照品对照和文献分析,确定了数十种化合物的可能结构。结论:通过RRLC-离子阱质谱联用技术,为中药注射液的化学成分研究提供了一种快速、灵敏、高效的分析方法。     

基于UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS的秦皮成分分析

目的 利用超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS)对秦皮进行成分分析。方法 采用Halo 90Å C₁₈色谱柱(2.1 mm×100 mm,2.7 μm),以0.05%甲酸水溶液(A)-0.05 %甲酸乙腈溶液(B)为流动相进行梯度洗脱,流速0.3 mL·min^-1,柱温30 ℃,进样量5 μL。在电喷雾离子源(ESI)正、负离子模式下采集数据,扫描范围m/z 80~1 200,通过与对照品的保留时间及质谱数据信息对比,并结合精确相对分子质量、质谱裂解规律、质谱数据库(PubChem,ChemicalBook等)及相关文献,对秦皮的化学成分进行快速鉴定。结果 共鉴定出72种化学成分,正离子下19种,负离子下53种,包括香豆素类20种,环烯醚萜类8种,苯乙醇苷类10种,黄酮类17种,有机酸类16种,其他类1种,其中36种成分为首次从秦皮中鉴定出来。结论 本研究建立了秦皮UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS的分离鉴定方法,全面阐明了秦皮的化学成分,为秦皮的质量控制与药效物质基础提供了参考。     

芎归汤主要化学成分的HPLC-TOF-MS分析

目的通过高效液相色谱-飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)联用技术,对中药复方芎归汤中的主要化学成分进行有效鉴定。方法色谱分离采用资生堂CAPCELL PAK C18反相柱(100mm×3.0mm,3μm),流动相组成分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱,流速为0.4ml/min;质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果在优化的液质联用条件下,通过飞行时间质谱鉴定了芎归汤中47种主要成分,并对其药材来源进行了归属。结论通过HPLC-TOF-MS联用技术,为鉴定芎归汤中的化学成分建立起了一种快速、高效的分析方法。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定五味子糖浆中 7种木脂素的含量

目的建立一种高效液相色谱 -串联质谱( HPLC?MS/MS)同时测定五味子糖浆中 7种木脂素成分含量的方法。方法采用 Agilent ZORBAX Eclipse XDB?C18(4.6 mm×150 mm,5 μm)色谱柱,以 90%甲醇(含 0.1%甲酸) ?水(含 0.1%甲酸, 5 mmol乙酸铵)为流动相,流速 0.5 mL/min,柱温 30 ℃,进样量: 10 μL;采用电喷雾电离源( ESI)正离子扫描,多反应离子监测模式( MRM)进行定量分析。结果五味子糖浆中 7种木脂素成分分离度良好,在测定范围内线性,关系均良好( r＞0.995),平均回收率分别为 98.66%,92.41%,95.15%,100.46%,96.67%,100.94%,98.83%。结论该方法快速、灵敏、可靠,可满足五味子糖浆中五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素、五味子乙素、五味子丙素、五味子酚和五味子酯甲的含量测定。     

生脉注射液超高效液相色谱指纹图谱的建立及特征成分分析

目的:采用超高效液相色谱建立生脉注射液指纹图谱,并应用超高效液相色谱-离子阱质谱联用技术对主要色谱峰进行指认。方法:色谱分离采用Acquity UPLC HSS(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,以乙腈-10 mmol·L-1醋酸铵为流动相梯度洗脱,流速0.4 mL·min-1;质谱检测,雾化器压力207 kPa,干燥气流12 mL·min-1,干燥气温度350℃,碰撞电压1.0 V,正负离子扫描模式。结果:建立的超高效液相指纹图谱,标定了18个共有峰,8个生产企业的相似度除2个企业外均高于0.9;利用二级质谱信息,结合对照品及文献报道,确定18个共有峰化合物的可能结构。结论:超高效液相指纹图谱可快速有效地评价生脉注射液的产品质量。同时,通过超高效液相色谱-离子阱质谱联用技术,为中药注射液的化学成分研究提供了一种快速、灵敏、高效的分析方法。     

基于液相色谱飞行时间质谱的炒川楝子化学成分分析

目的通过液相色谱飞行时间质谱(LC/QTOF MS)联用技术定性分析炒川楝子甲醇提取物中的主要化学成分。方法色谱分离采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以1%甲酸—乙腈为流动相梯度洗脱,流速:1.0 mL.min-1,质谱定性采用飞行时间质谱,正负离子模式扫描。结果通过正、负离子质谱信息及元素组成分析并结合相关文献数据对照,鉴定出炒川楝子甲醇提取物中的11个成分。结论建立了一种基于LC/QTOF MS技术对炒川楝子中的化学成分进行鉴别的方法,为中药饮片炒川楝子的质量控制奠定了基础并为其深入研究和应用提供了依据。     

4种秦艽中化学成分的UPLC-LTQ-Orbitrap-MS快速分析研究

目的利用UPLC-LTQ-Orbitrap-MS技术对4种秦艽药材的化学成分进行定性分析。方法采用Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm),在电喷雾正负离子模式下采集数据。将母离子列表(PIL)-MS2和高分辨质谱结合,用于秦艽药材中化学成分的鉴别。结果结合质谱数据和文献数据共鉴定、推断出66个成分,其中包括环烯醚萜类36个、木脂素类5个、黄酮类5个、三萜类12个、其他类8个。其中19个成分为首次报道。结论 4种秦艽成分大致相同,利用UPLC-LTQOrbitrap-MS技术结合母离子列表的方法可以快速筛选《中国药典》规定的4种秦艽中的化学成分,为秦艽化学成分的提取分离及其药效物质基础研究提供参考。     

复方栀黄提取物化学成分的快速定性分析

目的复方栀黄提取物由大黄、黄芩、栀子和白芷共四味中药组成。采用高效液相色谱与飞行时间质谱(HPLC-Q/TOF-MS)法对复方栀黄提取物中主要化学成分进行精确分子量定性研究,采用高效液相色谱与线性离子阱质谱联用技术(HPLC-QTRAP-MS)进行了不同类型对照品质谱裂解规律研究。方法以Vydac C4柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,以乙腈和体积分数为0.1%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,紫外检测波长为238 nm和278 nm。结果在电喷雾离子源的正、负离子模式下用全扫描方式获得高分辨质谱数据和特定波长的紫外吸收色谱图,对比对照品保留时间并结合文献,通过分析鉴定了该提取物的44个成分。结论该方法为复方栀黄提取物中化学成分分析和结构鉴定提供了理论依据。     

超高压液相/电喷雾-LTQ-Orbitrap质谱联用技术分析三七根中皂苷类成分

建立三七药材的UPLC-ESI-HRMS定性分析方法。采用Kinetics色谱柱,梯度洗脱,经DAD检测器后采用ESI-LTQ-Orbitrap质谱负离子模式采集,三七成分的一级全扫描离子在离子阱内进行CID多级质谱,FT检测高分辨质谱数据进行分析。结果表明三七皂苷成分分离良好,根据多级质谱碎片信息和精确相对分子质量信息,结合文献,从三七中鉴定分析了43个成分,并首次从三七中检测到新型的三七皂苷母核和乙酰取代皂苷成分。本方法分离度良好、灵敏度高,可用于三七药材的定性分析,并有助于对三七进行进一步的活性成分研究和质量控制。     

UHPLC-Q-Orbitrap HRMS/MS快速鉴定降香中黄酮类成分

目的 采用UHPLC-Q-Orbitrap HRMS/MS在线快速分离鉴定降香中的黄酮类化学成分。方法 ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱采用负离子监测模式,以及全扫描及自动触发二级质谱扫描功能,结合文献或对照品对降香药材水提液中的黄酮类化学成分进行快速分离和鉴定。结果根据高分辨质谱数据从降香水提液中鉴定了27个主要色谱峰,包括查尔酮2个、黄酮2个、异黄酮8个、二氢黄酮6个、二氢异黄酮6个、异黄烷1个、黄檀内酯1个、紫檀烷1个等。结论 本研究建立的UHPLC-Q-Orbitrap HRMS/MS高分辨液质联用技术,可快速、高效地鉴定降香的黄酮类化学成分,为降香药材的质量控制提供了参考。     

正心降脂片HPLC指纹图谱构建与共有峰高分辨质谱分析

目的:建立正心降脂片的HPLC指纹图谱,为该制剂的质量控制提供参考依据。方法:采用Kromasil C₁₈色谱柱(4.6 mm×150 mm, 3.5μm)进行色谱分离,使用乙腈-0.1%甲酸流动相系统进行梯度洗脱,流速0.8 mL·min^-1,柱温25℃,检测波长254 nm。采用国家药典委员会颁发的中药色谱指纹图谱相似度评价软件(2012版)分析评价所构建的10批正心降脂片指纹图谱相似度。采用Q-Exactive轨道阱高分辨质谱技术和对照品比对鉴定共有峰成分。结果:构建了正心降脂片的指纹图谱共有模式并确认了其中的32个共有指纹峰,去除芦丁积分前后计算得到的10批正心降脂片指纹图谱与对照指纹图谱的相似度分别大于0.99和0.95。采用高分辨质谱技术共鉴定了26个共有峰,其中13个共有峰采用对照品比对进一步确认为3’-羟基葛根素、葛根素、3’-甲氧基葛根素、大豆苷、芦丁、木犀草素-7-O-葡萄糖醛酸苷、橙皮苷、大豆苷元、丹酚酸A、槲皮素、异鼠李素、橙黄决明素、大黄素。通过与组方中各单味药以及阴性样品的比对,对共有峰进行峰归属,32个共有峰涵盖...     

基于UPLC-Q-TOF-MS和GC-MS的小金丸化学成分识别

目的：采用超高效液相色谱与串联四极杆飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF-MS）和气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术快速鉴定小金丸中的化学成分,构建较为全面的小金丸化学成分谱,为小金丸药效物质基础研究奠定基础。方法：UPLC-Q-TOF-MS分析采用ACQUITY UPLC BEH C₁₈（Waters,2.1 mm×100 mm,1.7 μm）超高效液相柱,流动相为乙腈-0.1%甲酸水,梯度洗脱;飞行时间质谱采用正、负离子模式扫描,质谱数据以MSE模式采集。UPLC-Q-TOF-MS分析依据离子峰的保留时间、精确分子质量和多级质谱碎片,与文献报道数据和数据库对比,对小金丸的甲醇提取部分化学成分进行在线快速鉴定。GC-MS分析采用Agilent 19091S-433 HP-5MS 5% Phenyl Methyl Silox（Agilent,30 m×250 μm×0.25 μm）毛细管色谱柱,载气为氮气;质谱采用EMV模式：增益因子1.00。GC-MS分析通过增强型NIST4.L标准质谱库进行检索,对小金丸中挥发性成分进行了快速鉴定。结果：从小金丸中共鉴定化学成分118种,主要包括生物碱类24种、有机酸12种、甾体类9种、单萜类5种、倍半萜类16种、二萜类14种、三萜类7种和苯丙素类成分5种,另外还有个别酯类、糖类、氨基酸类和杂环类化合物等。结论：UPLC-Q-TOF-MS和GC-MS方法能快捷、准确、较全面地鉴定小金丸中的化学成分,为小金丸药效物质基础研究提供科学依据,并为中药复方的成分鉴定提供了一种简单快捷的分析鉴定方法。     

高分辨质谱数据处理策略在中药体内外成分检测和表征中的应用进展

中药物质基础研究是中药现代化研究的基础。现代高分辨质谱(HRMS)已成为成分定性分析的有力手段。近年来,一些基于高分辨质谱的数据处理策略,如全信息串联质谱扫描采集策略、基于MS/MSALL的所有理论碎片离子的连续窗口采集技术、质量亏损过滤技术、特征离子过滤技术、质谱树状图过滤技术等极大地推动了中药物质基础的阐明。本文分别从中药类成分、全成分和中药体内成分三个方面综述高分辨质谱数据处理策略在中药体内外成分检测和表征中的应用进展,为中药成分和体内代谢物的快速发现和结构表征提供方法参考。