三氯乙酰亚胺酯法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷

目的采用三氯乙酰亚胺酯法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。方法以β-D-吡喃葡萄糖为起始原料制得糖基供体2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖酰基2,2,2-三氯乙酰亚胺酯,然后与紫草素反应得1-（1-（5,8-二羟基-1,4-萘醌-2-基）-4-甲基-3-戊烯氧基）-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-吡喃葡萄糖苷,最后在甲醇钠/甲醇体系下醇解脱去乙酰基得到目标化合物,采用核磁共振波谱（NMR）和电喷雾-质谱（ESI-MS）表征其结构。结果NMR和ESI-MS鉴定目标化合物为紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。三氯乙酰亚胺酯法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷总收率为38.9%,HPLC测定纯度为96.7%。结论本方法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷具有高立体选择性和高收率的优点,为紫草素糖基化修饰产物的化学合成提供了参考。     

异穿心莲内酯糖苷及酯类衍生物的合成

目的合成异穿心莲内酯糖苷及酯类衍生物。方法以DCC为缩合剂,DMAP为催化剂,异穿心莲内酯与芳香酸合成异穿心莲内酯衍生物;苄基保护的酚酸与异穿心莲内酯以DCC为缩合剂,DMAP为催化剂成酯,再经氢化合成异穿心莲内酯酚酸衍生物;异穿心莲内酯与溴代乙酰氧糖在碳酸银催化下经K-K反应后在碱性条件下脱去乙酰基形成糖苷。结果合成了4个异穿心莲内酯糖苷类衍生物及16个酯类衍生物。糖苷类衍生物与单酯类衍生物均与19-OH反应,双酯类衍生物与3-OH、19-OH成酯。所有化合物为粉末状固体。结论合成的化合物结构经1H-NMR和MS表征,其中17个为新化合物。     

灯盏乙素聚乙二醇前药的合成

目的 合成黄酮类化合物灯盏乙素聚乙二醇前药.方法 以聚乙二醇6000为原料,与琥珀酸酐反应后再与N-羟基琥珀酰亚胺缩合得到活泼酯,最后与灯盏乙素反应得到目标化合物.结果 用红外光谱对其结构进行了表征,与预期结果相一致.高分子前药水溶性大大提高,为延长药物体内半衰期及提高生物利用度提供了可能.     

糖类修饰阿司匹林化学结构的研究

目的：用糖类及其衍生物修饰阿司匹林化学结构，合成乙酰水杨酸衍生物。方法：用乙酰基保护的溴代糖与水杨酸在TEBAC存在下反应，合成糖基水杨酸酯。结果：实验合成了4个糖基水杨酸酯。结论：测定了其红外光谱，核磁等光谱数据，证实其结构。     

用糖基化反应分离4-半乳糖基-2-叠氮-2-脱氧甘露糖1-硝酸酯及其葡萄糖型异构体

目的:分离两种极性极为相似的寡糖异构体并对一种新的糖基化方法进行初步探索。方法:用乳糖烯叠氮硝化反应产物——葡萄糖型硝酸酯和甘露糖型硝酸酯的混合物作供体进行糖基化反应,选择性地合成甘露糖型衍生物,并分离出葡萄糖型硝酸酯。结果:高收率、高立体选择性地合成了8个甘露糖苷及糖酯,分离出较纯净的葡萄糖型硝酸酯。结论:对于两种极性极为相近的寡糖异构体,可利用二者糖基化能力的差异将二者分开;糖基硝酸酯作供体可提供一条合成2-氨基-2-脱氧寡糖的新途径。     

阿昔洛韦琥珀酰亚胺活性酯的制备研究

目的 合成阿昔洛韦琥珀酰亚胺活性酯.方法 以阿昔洛韦为起始原料,在二甲基甲酰铵(DMF)为溶媒及三乙胺的碱性条件下,与丁二酸酐反应生成阿昔洛韦衍生物9-(2-丁二酸单酰乙氧基甲基)鸟嘌呤(SACV),再与N-羟基琥珀酸亚胺在N,N-二环己基碳化亚胺的存在条件下合成阿昔洛韦琥珀酰亚胺活性酯.结果 与结论合成产物产率为79.1%,mp为125～126 ℃,其结构经IR和NMR确证,所得化合物为一新化合物.     

头孢唑肟钠合成工艺研究

目的 对头孢唑肟钠的合成工艺条件进行研究. 方法 以廉价的乙酰乙酸乙酯为起始原料,经亚硝化、溴化、环合、甲基化一锅反应,水解后得氨噻肟酸,与N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应合成邻苯二甲酰亚胺氨噻肟活性酯,然后与7-氨基-3-去甲基-3-头孢烷酸(7-ANCA)缩合制得头孢唑肟酸,再与成盐剂反应得头孢唑肟. 结果 该合成工艺切实可行,其产率达到93.5%. 结论 该合成工艺操作简单,原料易得,总收率高,副反应少,同时降低了成本,具有良好的应用前景.     

商品化糖苷酶转化糖苷类天然产物研究进展

糖苷类化合物广泛存在于药用植物中,具有多种潜在的生物活性。众多研究表明糖苷类化合物中糖单元对于活性具有至关重要的作用。相比于传统的化学方法,使用酶解法进行糖基转化,具有反应温和环保,特异性好等特点,可以实现糖基部分的选择性水解。但是不同实验室来源的糖基酶也具有基原复杂、比化学试剂质量稳定性差等劣势。因此,使用来源可控、性能相对稳定的商品化糖苷酶是开展糖苷类天然产物糖基选择性修饰的可行途径。以使用商品化酶水解中药天然产物的研究为契入点,对它们的特点和应用展开综述。      

维生素E麦芽糖碳糖苷类似物的合成

1,2,3,6,2′,3′,4′,6′-八-O-乙酰基-β-麦芽糖与二甲基对甲氧基苯通过Friedel-Craft烷基化反应形成稳定的碳糖苷,经硝酸铈氨（CAN）氧化、低亚硫酸钠还原、无水氯化锌催化分子内醚化反应,合成了两类结构稳定且保留抗氧活性基团的新型VE麦芽糖碳糖苷类似物——包括ε-VE类的8-(2′, 3′, 6′, 2″, 3″, 4″, 6″-七-O-乙酰基-β-麦芽糖基)-6-羟基-2, 2, 5, 7-四甲基苯并二氢吡喃（10）和8-(2′, 3′, 6′, 2″, 3″, 4″, 6″-     

聚乙二醇对干扰素α—2b的初步化学修饰研究

以几种不同方法活化的聚乙二醇５０００对干扰素进行化学修饰,并对装饰条件、修饰后干扰素生物活性进行了初步比较。相同反应条件下,单甲氧基聚乙二醇甲酸琥珀酰亚胺酯的选择性较单甲氧基聚乙二醇琥珀酸琥珀酰亚胺酯高,聚乙二醇甲酸琥珀酰亚胺酯由于有两个活性基团,选择性与ＳＳ－ｍＰＥＧ相近。     

口腔粘膜白斑,白斑不典型增生及鳞癌的凝集素受体的组织化学研究

采用组织化学ABC法,对7种凝集素在口腔粘膜白斑等病变中的分布做了系统的观察。观察结果提示细胞膜表面凝集素受体的特异性结合位点随不典型增生程度的加重而有显著变化,即在不典型增生上皮中细胞产生、分化、成熟过程中细胞的结构发生紊乱,细胞表面糖基的表达逐渐发生改变。这一研究对判断白斑恶变的程度是一个有意义的指标。     

紫外二阶导数光谱法监测柠檬酸催化合成乙酰水杨酸

目的 采用紫外二阶导数光谱法监测柠檬酸催化合成乙酰水杨酸。方法 选择二阶导数光谱在289 nm和308 nm处的吸光度值,分别建立乙酰水杨酸和水杨酸质量浓度与二阶导数值的标准工作曲线。在不同温度条件下,实时监测合成反应体系中乙酰水杨酸和水杨酸的质量浓度。结果 反应温度为70 ℃、80 ℃、90 ℃和95 ℃,完成反应所需时间分别为80 min、50 min、20 min和15 min。结论 紫外二阶导数光谱法,可以实现对乙酰水杨酸合成过程的监测和判断反应终点。     

由2,3—二氯硝基苯合成2,3,4—三氟硝基苯

提出了一种以２，３－二氯硝基苯为原料，经氟化，高温氯化，硝化，再氟化反应合成２，３，４－三氯硝基苯的新工艺路线。探索了各步反应的工艺条件，对其中的关键步骤氟化反应，使用相转移催化剂取得较好的效果，反应收率比溶剂法提高１０％左右，实验表明，该合成路线具有原料成本低，反应条件缓和，操作方便等优点。     

新型双吲哚取代1，4-二氢吡啶类钙离子拮抗剂的合成

目的设计合成一种新型结构1,4-二氢吡啶（1,4-DHP）钙离子通道拮抗剂：4-芳基-2,6-二吲哚基-3,5-二氰基-1,4-二氢吡啶。方法采用Hantzsch缩合反应,以芳香醛、3-氰乙酰基吲哚、醋酸铵为原料,微波辐射条件下三组分一锅法合成目标化合物。结果反应12～15min完成,产率76％～85％,所用产物均通过熔点（MP）、红外光谱（IR）和氢核磁共振谱（^1H NMR）等表征确认结构。结论本实验提供了一种新型1,4-DHP衍生物的合成方法,实现了对钙离子通道拈抗剂1,4-DHP的结构修饰,新化合物分子中含多个活性杂环骨架,具有潜在提高该类拮抗剂活性的意义。     

薄层色谱法在二氢杨梅素螯合锰合成工艺中的应用

目的:初步探索合成C<,15>5H<,12>O<,8>Mn螯合物的条件;方法:用二氢杨梅素(DMY)和Mn(CH<,3>COO)<,2>·4H<,2>O为原料反应合成C<,15>H<,12>O<,8>Mn,采用薄层色谱法(TLC)监测反应进程,初步探索其合成反应条件,并对螯合物结构进行了表征;结果:在反应液温度70℃,...     

9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的合成

目的:寻找合成9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的新方法.方法:以9-芴甲氧基碳酰氯与3种不同的氨基酸(甘氨酸、苯丙氨酸和脯氨酸)在碱性条件下分别反应制得相应的9-芴甲氧羰基氨基酸后,再以二碳酸二叔丁基酯作为酯化试剂,以4-二甲氨基吡啶为催化剂,与制得的9-芴甲氧羰基氨基酸反应合成得到相应的9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯.结果:采用本法合成得到3个9-芴甲氧羰基氨基酸的叔丁基酯,化合物结构均经1H NMR确证.结论:本法是操作简单、反应条件温和、产率高、适用性广的制备9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的新方法.     

奈多罗米钠的合成工艺

目的 研究奈多罗米钠合成的新方法。方法 以3-甲氧基苯胺为原料,经酰化反应、Friedel-Crafts反应、克莱森重排、酯化合环等六步反应得到终产物。结果 该合成方法操作简便,条件易控,收率较高。结论 该反应路线为一条较为理想的奈多罗米钠合成工艺路线。     

稳定性核素测定大鼠小肠蛋白质合成

目的：建立稳定性核素（[L-^15N]亮氨酸）测定大鼠小肠蛋白质合成率的方法。方法：分别测定静脉注射相同剂量[L-^15N]亮氨酸不同时相的大鼠小肠^15N丰度及不同剂量[L-^15N]亮氨酸同一时相的大鼠小肠^15N丰度。结果：大鼠小肠游离氨基酸池中^15N核素丰度在注射后0．5h内呈线性上升并达高峰，维持4h后缓慢下降，小肠蛋白质中的^15N丰度0．5h至12h基本维持不变；随着注射剂量的增加，大鼠小肠蛋白质分数合成率（FSR）亦增加，当[L-^15N]亮氨酸剂量在1．0mmol／kg以上，FSR并不随施加[L15N]亮氨酸剂量的加大而增加。结论：在进行大鼠小肠蛋白质合成率测定时，一次性静脉注射的测量最佳时限为0．5h，剂量为1．0mmol／kg。