萘普生的重排法合成

采用碘为重排试剂,使丙酰萘甲醚在原甲酸三乙酯的存在下进行1,2-芳基迁移重排成2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酸乙醇,继而碱水解制得dl一萘普生。反应条件温和。总收率57％(以萘甲醚计)。     

重排法合成萘普生研究

在碘和氧化亚铜复合催化下，６－甲氧基－２－丙酰萘（２）重排为２－（６－甲氧基－２－萘基）丙酸乙酯（３），３不加分离经水解得外消旋萘普生，总收率８２．６％。     

dl—萘普生重排合成工艺研究IV

在溴化铜的存在下，丙酰萘甲醚（２）、乙二醇和过溴型三甲基苄基铵树脂一锅反应转化成２－（１－溴乙基）－２－（６－甲氧基－２－萘基）－１，３－二氧戊环（３），再经重排、水解制得ｄｌ－萘普生（１）。以２计算，总收率８９％。并考察了反应温度、溴化铜用量对３收率的影响。     

萘普生重排法合成工艺研究

丙酰萘甲醚单独用溴化铜溴化，得α－溴丙酰萘甲醚，产率９４％。如反应后期加入乙二醇，可一锅反应得溴化缩酮，产率９０％。     

萘普生的碘催化重排合成法

萘普生碘催化重排合成法是以6-甲氧基丙酰萘为原料,在碘和氧化亚铜的催化下,与原甲酸三乙酯反应,经重排,水解,酸化,得dl-萘普生。本法操作简便,收率75—78%。氧化亚铜的加入使反应时间缩短,碘的用量减少。     

萘普生的碘催化重排合成法

萘普生碘催化重排合成法是以6-甲氧基丙酰萘为原料,在碘和氧化亚铜的催化下,与原甲酸三乙酯反应,经重排,水解,酸化,得dl-萘普生。本法操作简便,收率75—78%。氧化亚铜的加入使反应时间缩短,碘的用量减少。     

萘普生的碘催化重排合成法

萘普生磺催化重排合成法是以6－甲氧基丙酰萘为原料，在碘和氧化亚铜的催化下，与原甲酸三乙酯反应，经重排，水解，酸化，得dl-萘生。本法操作简便，收率75－78％。氧化亚铜的加入使反应时间缩短。碘的用量减少。     

dl－萘普生重排合成的工艺研究Ⅲ

在三甲基氯硅烷的存在下，丙酰萘甲醚、乙二醇和原位形成的溴合二烷—锅反应转化成２－（１－溴乙基）－２－（６－甲氧基－２－萘基）－１，３－二氧戊环（３），再经重排、水解即得ｄｌ－萘普生。对丙酰萘甲醚计算，总收率９１．５％。探讨了反应温度和不同溶剂对３收率的影响。还考察添加不同Ｌｅｗｉｓ酸对氧化锌催化３重排时间的影响。     

dl—萘普生重排合成的工艺研究Ⅵ

以２－甲氧基萘淡起始原料，经氯化、丙酰化、溴化制成２－溴－１－（５－氯－６－甲氧基－２－萘基）丙－１－酮，再经缩酮化、重排、水解、脱氯４步－锅合成ｄｌ－萘普生，总收率７６．５％。     

dl—萘普生重排合成的工艺研究

以2-甲氧基萘为起始原料,通过丙酰化、溴化、缩酮化、重排及水解制成2-(5-溴-6-甲氧基-2-萘基)丙酸,再经催化转移氢解脱溴即得萘普生。工艺简便,反应条件温和,总收率达74%。     

缩酮-α-磺酸酯重排法合成dl-萘普生

β-萘酚经甲基化、丙酰化、侧链溴化、缩酮化制成1-(6-甲氧基-2-萘基)-2-羟基丙-1-酮缩二甲醇,再经苯磺酰化重排制得 dl-萘普生,总收率50%。     

dl－萘普生重排合成工艺研究IV

在溴化铜的存在下，丙酰萘甲醚（２）、乙二醇和过溴型三甲基苄基铵树脂－锅反应转化成２－（１－溴乙基）－２－（６－甲氧基－２－萘基）－１，３－二氧戊环（３），再经重排、水解制得ｄｌ－萘普生（１）。以２计算，总收率８９％。并考察了反应温度、溴化铜用量对３收率的影响。     

布洛芬的重排法合成工艺研究

在Giordano法的基础上改进了布洛芬合成方法,条件简单温和,以异丁苯计算总收率75%,质量也有提高。     

2－芳基丙酸类消炎药不对称重排法合成

介绍了以（１Ｒ）－１０－樟脑磺酰氯、（２Ｒ，３Ｒ）－酒石酸酯和（Ｒ）－或（Ｓ）－乳酸酯为手性辅助剂和手性源，不对称重排制备２－芳基丙酸类消炎药的新方法。     

萘普生合成工艺改进

为避免前文工艺中缩酮化和重排反应耗时长的缺点,将反应步骤改为丙酰萘甲醚先缩酮化后再溴化;所得溴代缩酮4再用氯化锌在甲苯中重排,从而使反应周期缩短30h 以上,总收率高,并割除了原甲酸三乙酯。     

非诺洛芬钙的重排合成工艺研究

以苯丙酮为起始原料，经溴化、Ｕｌｌｍａｎｎ缩合、重排、水解、合成非诺洛芬，再成钙盐，总收率４１．５％。亚探讨了Ｌｅｗｉｓ酸对重排的影响。