3-异硫氰酸酯氧化吲哚的合成及其在构建螺环氧化吲哚类化合物中的应用

目的合成3-异硫氰酸酯氧化吲哚并用其构建一系列螺环氧化吲哚类化合物。方法以靛红为原料,经过4步合成3-异硫氰酸酯氧化吲哚,并通过其与C=O,C=N,C=C双键的加成环化反应,合成一系列螺环氧化吲哚类化合物。结果经过4步反应,以高达51%的总收率得到3-异硫氰酸酯氧化吲哚,而用其构建螺环吲哚的收率高达90%~99%。结论利用3-异硫氰酸酯基氧化吲哚可构建多种螺环氧化吲哚类化合物。     

烷基化螺吡喃吲哚的合成及光学性质研究

为了增加螺吡喃吲哚与透明聚合物（ＰＭＭＡ）的相溶性，在螺吡喃吲哚分子中引入长烷基链，合成了１′－「十八烷基」－３′，３′－二甲基－６－硝基－８－「二十二酰氧基」－螺「２Ｈ－１－苯并吡喃－２，２′－二氢吲哚」，并用ＮＭＲ确定各中间体和最终产物的结构，ＨＰＬＣ显示产物中烷基化螺吡喃吲哚含量在９７％以上。将烷基化螺吡喃吲哚与ＰＭＭＡ制成厚度为５００ｎｍ左右的膜，研究该膜对紫外光的响应，获得烷基化螺吡喃吲哚开环和紫外吸收的关系，以及Ｊ－耦合构型与陈化的关系。     

光致变色螺吲哚啉苯并吡喃的合成

目的：设计并建立一种合成有光致变色性能的单体8’-硝基-6’-乙烯基-1，3，3-三甲基螺吲哚啉苯并吡喃的低成本，反应条件温和，操作简便的新方法。方法：水杨醛经氯甲基化，硝化，成磷盐后与甲醛起Witting反应得到3-醛基-4-羟基-5-硝基苯乙烯，2，3，3-三甲基吲哚甲基化后与氢氧化钠反应得Fischer碱，所得Fischer碱与3-醛基-4-羟基-5-硝基苯乙烯缩合得目标产物。结果：按起始原料计算，螺吲哚苯并吡喃单体的总产率为21．1％。经熔点、元素分析、红外、核磁等方法鉴定，各中间体及目标产物均与其分子结构相符。结论：该合成方法所用原料价廉易得，反应条件温和，操作简便，总产率较献大为提高，有很好的推广应用价值。     

4—乙烯基环氧环己烷的溴化反应

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究，结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷一溴进行加在反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基五氧环己烷和只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

环氧化酶抑制剂和乳腺癌

乳腺癌是40～50岁女性的主要死亡原因。目前已经确认乳腺癌形成与恶性组织中环氧化酶(COX)表达增加有关,而选择性COX-2抑制剂和非选择性抑制剂NSAIDs(非甾体类抗炎药)能够有效终止环氧化酶的活性。因此,环氧化酶抑制剂治疗乳腺癌的效果、安全性和副反应已经成为热门研究课题。     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

螺吡喃吲哚啉类光致变色化合物的合成与LB膜研究

合成了光致变色化合物6′-硝基-1-乙基-8′-二十二酸甲酯-3,3-二甲基螺[2H-1-苯并吡喃-2′,2-吲哚啉)(简称SP2-22)和6′-硝基-1-十八烷基-8′-二十二酸甲酯-3,3-二甲基螺[2H-1-苯并吡喃-2′,2-吲哚啉](简称SP18-22)。制备了单分子层的Langmuir-Blodgett Films(简称LB膜)。根据膜的表面压力-面积等温曲线(π-A),研究了光线、温度、pH值及掺入正-十八烷的量等因素对SP18-22成膜性能的影响,发现了当成膜组分中SP18-22与正-十八烷的摩尔比为1:2时,其成膜性能最佳。     

富勒烯化聚环氧丙基咔唑的合成与表征

通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒｒａｆｔｓ反应制备了富勒烯化的聚环氧丙基咔唑，聚合物中Ｃ６０的含量最高可达７．６ｗｔ％。通过凝胶渗透色谱法测定了聚合物分子量，并采用＾上Ｈ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ，热分析及光谱等手段对其结构进行了分析与表征。     

新型吲哚类衍生物的合成及体外免疫抑制活性的初步研究

目的:以土槿乙酸结构特征为模板,吲哚为母核合成类土槿乙酸化合物,以期得到有更高免疫抑制活性的吲哚类衍生物。方法:对5-醛基吲哚和5-羧基吲哚的1,3,5位进行改造。1位进行烷基化改造,3位通过维尔斯迈尔－哈克反应与醛胺缩合反应进行延长,5位通过克脑文格尔反应与缩合酰化反应进行延长,得到吲哚类衍生物。经氢谱和高分辨质谱对其进行结构表征。采用噻唑蓝（MTT）法检测目标化合物对小鼠T、B淋巴细胞增殖的抑制作用。结果:合成得到两个系列共7个化合物,所有的化合物都经过HR-ESI-MS和¹H-NMR验证,其中化合物5c对T细胞和B细胞有一定的增殖抑制活性,化合物9a,9b对B细胞有一定增殖抑制活性。结论:通过模拟土槿乙酸的两个长链结构合成了新的吲哚的类似物,发现了具有一定的免疫抑制活性的先导化合物。     

5,6-二甲氧基吲哚的合成工艺改进

对5，6-二甲氧基吲哚的合成工艺进行了改进。以3，4-二甲氧基苯甲醛为起始原料，经过烷基化、硝化、环合反应，合成5，6-二甲氧基吲哚。该方法简单，原料易得，收率为28．4％，适合于工业生产。     

仅采用 PCR 进行分子克隆的方法探索

目的：针对目前各种费时且易失败的克隆方法和价格昂贵的试剂盒等问题,对一种仅采用聚合酶链反应（polymerase chain reaction,PCR）分子克隆方法进行了探索。方法利用高保真的 DNA 聚合酶具有3＇-核酸外切酶活性的特点,采用 PCR 把载体和插入片段扩增出来,二者的扩增产物先加限制性内切酶 DpnI 后再按一定比例混合来消化甲基化的 DNA 模板,最后把DpnI 消化产物直接转化到感受态细胞来得到克隆基因。结果是一种简单、高效、可靠、且仅采用 PCR 的分子克隆方法,并利用此方法成功地把构建在载体 pET 上的α-突触核蛋白全长基因和构建在 pCDNA3.1上的乙酰胆碱受体亚基的全长基因分别重新构建在载体 pGEX-4T-1和 pGEMHE 上。结论在 PCR 扩增时能够通过引物设计来确定克隆位点,所以该方法可以把任何 DNA片段插入到质粒载体内的任何位置,而不需要考虑载体多克隆位点限制的问题。此外,该方法省去了传统的酶切消化、纯化回收和连接过程。     

空气氧化法制备3-羟基季碳氧化吲哚

目的 为了获得具有潜在生物活性的3-羟基氧化吲哚.方法 以N-甲基-3-取代氧化吲哚为起始原料,以空气为氧化剂,在碳酸钾和相转移催化剂TBAB条件下,合成3-季碳羟基氧化吲哚.结果 设计合成了8个未见文献报道的3-季碳羟基氧化吲哚,其结构经过1H NMR,13C NMR和HRMS等技术确定.结论 高效合成了8个未见文献报道的3-季碳羟基氧化吲哚,合成产率在85％ ～92％.     

砷酸基苯乙酮类化合物的高效简便合成

目的合成砷酸基苯乙酮类化合物及研究高效、环境保护的合成方法，奠定研究砷制剂苯乙酮类化合物的构效关系基础。方法利用微波加热研究了微波输出功率，辐射时间以及不同溶剂对反应速度及收率的影响，同时与常规加热反应做对比。结果合成了砷酸基苯乙酮类化合物。结论此法操作简便，收率较高，副产物少，为进一步研究微波技术在有机合成中的应用以及砷制剂苯乙酮类化合物的制备具有一定价值。     

天然产物Murracarpin的全合成研究

以7-羟基香豆素为原料,经乙酰化反应、Duff反应、醚化反应、Darzens缩合反应、wittig反应及开环反应等合成了Murracarpin,总收率为1.98％,其结构经1H NMR和13C NMR进行了表征.     

苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯的合成

目的 高效合成目标分子苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯.方法 以1,8-二羟基-9,10-蒽醌为原料,经过保护、硝化、巯代、环合和脱保护5步反应,合成目标分子.结果 以45.8%的总收率合成目标分子.结论 高效合成了苔藓蒽噻吩-1-羧酸甲酯.本方法具有合成路线短、选择性好和合成效率高等特点.     

3-取代三唑类抗真菌化合物的设计、合成及体外抗真菌活性

目的合成1,2,3-三唑侧链取代三唑醇类化合物并考察其体外抗真菌活性。方法设计合成了21个三唑醇类新化合物,所得化合物结构都经过1HNMR、MS确证;选择8种真菌为实验菌株,进行体外抗真菌活性测试。结果所合成的化合物均具有一定的体外抗真菌活性,其中化合物7{1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-(2,4二氟苯基)-3-[N,N-(4-亚甲基-1-取代苄基-1H-1,2,3三唑)]-2-丙醇}对白色念珠菌的MIC80值为0.25μg/ml,是氟康唑活性的4倍,化合物Ⅵ{1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-(2,4二氟苯基)-3-(N,N-二炔丙基)-2-丙醇}对白色念珠菌的MIC80值为0.0156μg/ml,是氟康唑活性的64倍,是伊曲康唑的4倍。结论利用13偶极加成反应可以方便地在化合物中引入1,2,3-三唑基;较大的侧链结构可能不利于目标化合物活性的提高。     

番茄红素的全合成

设计完成了一条新的全反式番茄红素全合成路线:由4,8-二甲基-3,7-壬二烯-1-醛(2)与丙醛(3)经Aldol缩合反应制备关键中间体2,6,10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛(4),再与偕二膦酸酯(5)经Wittig-Horner反应得到3,7,11-三甲基-1,3,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯(6),最后与十碳双醛(7)反应得到全反式番茄红素(1),总收率为58.7%。与以往的全合成路线相比,具有步骤少、工艺简单、反应收率高等特点,具有较大的工业化生产潜力。     

优化合成苄氧基苯甲醛的反应条件

目的 研究微波合成苄氧基苯甲醛的最佳反应条件。方法 利用微波加热研究微波输出功率，辐射时间及不同溶剂对反应速度及收率的影响，同时与常规加热反应的时间、收率做对比。结果 目标物结构经IR，MS，1HNMR确证，合成了苄氧基苯甲醛类化合物。结论 与常规加热法相比较，反应速度快，收率高，操作简便。微波辐射对合成苄氧基苯甲醛有显著的催化作用，选择适当的微波辐射条件是获得较高收率的主要原因之一。     

卡比多巴的合成工艺优选

目的：优选卡比多巴合成过程中脱甲基反应的工艺条件,确定最佳的生产工艺。方法以甲基多巴为原料经甲基化、酰胺化,再经降解、脱甲基得到卡比多巴。在最后一步脱甲基反应中,采用四因素三水平的正交设计试验,以卡比多巴收得率为评价指标,优选其工艺条件。结果确定的脱甲基最优工艺条件是加入10倍量的浓盐酸,反应时间为3.5 h。结论优选出的工艺条件操作简单、经济合理、便于控制,为工业化生产提供了实验依据。