奎宁和辛可宁衍生物的合成及其在不对称双羟化反应中的催化作用

目的:合成两种新的金鸡纳生物碱类衍生物配体并将其用于催化五种烯烃的不对称二羟化反应,考察催化效果. 方法:以价廉易得的奎宁和辛可宁为原料,经过结构转换得到9-氨基奎宁和9-氨基辛克宁,进而与对氯苯甲酰氯反应制得两种新型手性配体,并将其用于锇催化的烯烃的不对称双羟化反应. 结果:在五种烯烃的不对称双羟化反应中,化学产率为87%～95%,对映体过量值为76%～93%. 结论:两种对氯苯甲酰胺类新型手性配体合成方法简便、成本低廉、性质稳定,对烯烃的不对称二羟化反应有较强的催化活性和光学选择性.     

新型C_2对称的双氨基醇配体对芳香醛的不对称炔基化加成

目的:设计和合成新的手性配体,研究苯乙炔对苯甲醛的不对称加成反应,期待发现较好的手性配体.方法:将制备得到新颖的C2对称的双氨基醇(其结构类似于Salem')作为手性配体,用丁基锂作为金属试剂,对加成反应进行了研究.结果与结论:合成了4种新颖手性配体(4-7),但仅获得一般的对映体选择性,所使用配体构型的转变会导致产物醇的构型转变.     

聚合物负载的手性催化剂和手性试剂和合成及应用

近年来,用聚合物负载的手性催化剂和手性试剂完成的不对称合成反应主要集中在潜手性酮的不对称还原反应;烯烃的不对称双羟基化反应;烯烃的不对称环氧化反应;不对称Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和饱和碳原子上的不对称取代反应。就近十年来聚合物负载手性催化剂和手性试剂的合成及应用进行了讨论。     

硝基安定的合成研究

以2－氨基-5-硝基二苯酮为原料,在氯化亚砜存在下与氯乙酸反应合成2－氯乙酰胺基-5-硝基二苯酮,收率由文献[1]78．1％提高到88．4％。后者在乙醇中与乌洛托品环合制得硝基安定,总收率为45.7％。     

侧链含芳香基的聚醚树脂的合成及其吸附性能研究

聚[B-氯乙基缩水甘油醚]分别和4-氨基偶氮苯,4-氨基-2”,3-二甲基偶氮苯、4-氨基-4”-氯联苯、4-羟偶基氮苯、4、4”-二氨基-3,3”二甲氧基联苯及1、3-二(4-羟基-苯基丙烷反应,合成了六种新型的聚醚树脂。它们对A_u(Ⅲ)等离子显示出较好的吸附选择性。     

手性镍络合物介导的2,6-二甲基-L-酪氨酸的合成

目的:采用经济?可靠的方法合成2,6-二甲基-L-酪氨酸?方法:通过O-乙氧甲酰基-3,5-二甲基-4-氯甲基苯酚和(S)-2-[N-(苄基脯氨酰基)-氨基]-二苯甲酮-Ni-甘氨酸[(S)-BPB-Ni-Gly,手性Ni络合物]络合物缩合的方法立体选择性地合成2,6-二甲基-L-酪氨酸?结果:由3,5-二甲基苯酚出发经4步反应得到2,6-二甲基-L-酪氨酸,总收率34.3%?结论:该法具有原料廉价易得?反应条件温和?可重复的特点?     

不对称胺催化新进展(英文)

自2000年以来,手性有机胺化合物通过烯胺或亚胺盐机制,分别在羰基化合物的α-或β-位构建手性中心获得了很大的成功,并已成为不对称合成领域的常规方法。但近年来的研究发现上述反应机制可以通过共轭双键传递,发展了新颖的二烯胺、三烯胺以及插烯亚胺盐等新催化模式,实现了羰基化合物远端γ-、δ-甚至ε-位的活化,在多种不对称反应中实现了很好的立体控制,从而高效构建复杂的多官能团手性化合物。     

西他沙星关键中间体胺基氮杂螺环的不对称合成

7-(S)-(叔丁氧羰基胺基)-5-氮杂螺［2.4］庚烷是合成新一代喹诺酮类抗生素西他沙星和欧拉沙星的关键中间体,但现有合成方法收率低、立体选择性较差。本研究对其合成工艺进行了改进,开发了一种新的不对称合成方法,反应的收率和立体选择性得到了明显提高,且原料易得,步骤短,所得手性异构体光学纯度高。     

不对称催化Oxaziridination反应研究进展

氧氮杂环丙烷(哑嗪Oxaziridines)化合物在有机合成反应中具有重要用途,既可作供氧试剂又可作为供氮试剂.亚胺的不对称Oxaziridination反应是合成手性哑嗪化合物的有效方法,能够获得极好的立体选择性和非对映选择性.本文对近十年不对称催化Oxaziridination反应的研究进展进行了综述和展望.     

安息香缩合反应的改进

安息香缩合或苯偶姻反应是合成1,2-二苯基羟乙酮的方法.在化学工业和药物合成等方面都有广泛的应用.如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟,乙酸安息香等制备都用到这个反应.     

用两种可回收辛可尼定季铵盐催化剂催化合成L-苯丙氨酸

目的：用2种新型辛可尼定季铵盐手性催化剂不对称催化合成L-苯丙氨酸（L-phe）.方法：以辛可尼定,1-氯甲基苯并三唑或2-氯甲基苯并咪唑为原料,在甲苯中回流3h后过滤,得2种新型辛可尼定衍生物季铵盐手性催化剂.将该类催化剂用于催化N-二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,得（S）-α-苄基二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯;再经过水解等步骤,得L-phe.体系中加入乙醚,过滤,使2种催化剂得到回收.结果：合成的2种新型辛可尼定季铵盐手性催化剂的化学产率分别达到90%和81%.（S）-α-苄基二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的化学产率为75%～91%,对映体过量值为90%ee～99%ee,合成L-phe的总产率为41%～53%,2种催化剂的回收率为75%～80%.结论：2种辛可尼定季铵盐催化剂可催化N-二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,并高产率地合成L-phe.手性催化剂可以回收.     

(-)-(2R,3S)-3-苯基-2,3-环氧丙酸甲酯的不对称合成

以反式肉桂醇为原料,经Sharpless不对称环氧化,产生所需的两个手性碳(2S,3S)后,产物经氧化、酯化即得标题产 物(-)-(2R,3S)-3-苯基-2,3-环氧丙酸甲酯(1),三步总收率28.4％,所得产物的ee值>95％。     

中药导入联合CPM治疗膝关节术后功能障碍的近期疗效研究

目的:探讨电脑中频药物导入联合CPM机治疗下肢骨折术后膝关节功能障碍的近期疗效。方法:按照简单随机化方法将纳入的研究对象120例分为电脑中频药物导入联合CPM组(A组)40例,CPM治疗组(B组)40例,电脑中频药物导入治疗组(C组)40例。以膝关节活动范围、疼痛程度为指标进行临床观察,并于治疗后三周进行观察,记录观察指标,进行统计学分析。结果:三组患者膝关节活动范围、疼痛程度比较,差异有统计学意义(P<0.05),电脑中频药物导入联合CPM组均优于另外两组。结论:电脑中频药物导入联合CPM治疗下肢骨折术后膝关节功能障碍的近期疗效满意。     

CPM治疗烧伤后期膝关节挛缩的临床观察和护理

目的探讨CPM治疗烧伤后期膝关节挛缩的疗效,总结护理方法。方法将66例烧伤后期膝关节挛缩患者随机分为2组,CPM治疗组36例,采用CPM治疗,对照组30例,采用一般疗法进行治疗,比较2组在膝关节活动度和整体疗效方面的差异,并对护理方法进行总结。结果2组在治疗后4周膝关节活动度均较治疗前改善,差异具有显著性意义（P〈0.001）;治疗组膝关节活动度较对照组增大,差异具有显著性意义（P〈0.001）;在整体疗效方面,2组间差异具有显著性意义（Z=2.236,P=0.025）。结论CPM对烧伤后期膝关节挛缩具有良好的治疗效果,恰当的护理方法有助于患者的康复。     

中西医结合治疗视神经炎

目的探索视神经炎的发病机制与中西医结合治疗的方法。方法用西医的手段诊断视神经炎,以及施行中西医结合治疗。结果在104例（161眼）的视神经炎中,治疗前视力在0．05以下的有8只眼（4．97％）,0．06～0．3有71只眼（44．10％）,0．4～0．9有82只眼（50．93％）;然而治疗后的有效眼为4只眼（2．48％）,治愈眼有157眼（97．52％）,P〈0．208。结论中西医结合的治疗全面有效地调整与改善了人体内环境。提高了机体抗病能力,大大地减少了激素的用量及其不良反应,其治疗全面稳健。     

肝移植后脑桥中央髓鞘溶解症5例

目的总结原位肝移植术后脑桥中央髓鞘溶解症(CPM)的诊治体会。方法回顾性分析5例原位肝移植术后并发CPM的临床资料。结果4例为肝炎后肝硬化失代偿期患者,1例为重型肝炎患者。术前均有持续低血钠,原位肝移植术后48 h内血钠纠正至正常范围或高于正常。CPM症状出现时间在术后1～2周,主要临床表现有精神异常、不同程度的意识障碍、言语不清及肢体活动障碍,1例伴有抽搐。5例患者均经头颅MRI检查证实为脑桥中央髓鞘溶解症,其中2例合并脑桥外髓鞘溶解(EPM)。经积极对症支持治疗,5例患者无1例死亡,4例患者神经系统症状明显改善,1例患者恢复较差,随访5个月仍处于昏迷状态。结论肝移植后发生CPM并非罕见,它可能是多种因素共同作用的结果,头颅MRI是主要确诊依据,脑电图可协助判断预后,脑脊液无特异性改变。CPM虽预后较差,但并非不可逆。     

持续被动运动对预防截瘫患者并发膝关节僵硬的效果观察

目的观察持续被动运动（CPM）和人工手法被动运动2种方法对预防截瘫患者并发膝关节僵硬的临床效果。方法 60例截瘫患者随机分为CPM组32例和对照组28例,对照组应用常规的手法被动运动,CPM组应用CPM被动运动。比较运动前后膝关节被动屈曲的活动范围（ROM）。结果 CPM组和对照组病人卧床一段时间后,膝关节都出现一定程度的活动受限（P〈0.05）,但CPM组膝关节活动范围（被动屈曲ROM）受影响的程度较对照组明显要小（P〈0.05）。结论使用CPM行康复功能锻炼可以明显减少截瘫患者膝关节僵硬的发生或改善截瘫患者膝关节的被动屈曲度。     

γ干扰素诱导蛋白10（IP-10）对糖尿病合并活动性肺结核的临床诊断价值

目的探讨γ干扰素诱导蛋白10（IP-10）对糖尿病合并活动性肺结核的临床诊断价值。方法选取糖尿病合并活动性肺结核病例（A组）24例、活动性肺结核病例（B组）34例、非结核肺部疾病病例（C组）10例、糖尿病（D组）10例、健康志愿者（E组）12例,检测血IP-10水平。结果A组IP-10水平均高于其他4组（P均〈0．01）;IP-10诊断活动性肺结核的曲线下面积为0．872,临界值为146．80ng／L,敏感性和特异性分别为65．5％和93．7％。结论血IP-10在糖尿病合并活动性肺结核患者中显著增高,可作为其诊断的辅助指标。     

锁定钢板内固定治疗复杂胫骨平台骨折临床分析

目的分析锁定钢板内固定治疗复杂胫骨平台骨折的临床价值及优越性。方法选取2009年12月至2012年12月保定市恒兴中西医结合医院收治的复杂胫骨平台骨折患者35例,依据随机数字表法分为两组:锁定钢板内固定组(19例)行锁定钢板内固定治疗;锁定钢板内固定+关节恢复器(CPM)组(16例)采用锁定钢板内固定治疗并伴有CPM训练。观察两组患者的手术情况及治疗后的效果。结果术后两组患者均获得随访,平均随访时间20.6个月。锁定钢板内固定+CPM组在进行手术后膝关节功能优良率显著高于锁定钢板内固定组(93.7%vs 63.16%)(P<0.05);锁定钢板内固定+CPM组胫骨平台后倾角为(5.6±0.8)°,高于锁定钢板内固定组的(4.7±0.9)°,两组比较差异有统计学意义(P<0.05)。结论用锁定钢板内固定的方法治疗复杂胫骨平台骨折具有手术效果好、术后恢复快以及并发症较少等优点,可以改善患者的膝关节功能,再结合CPM康复训练,是一种非常理想的治疗方案。     

4-乙酰氨基-3-（3-戊氧基）苯甲酸的合成

目的改进可能具有抗流感病毒活性的化合物4-乙酰氨基-3-（3-戊氧基）苯甲酸的合成方法。方法以间羟基苯甲酸为原料,经酯化、硝化、催化氢化、烷基化、酰化及水解6步反应制备4-乙酰氨基-3-（3-戊氧基）苯甲酸。结果甲酯化收率86.9%;硝化反应采用硝酸/乙酸酐混酸作硝化试剂,收率23.5%;硝基还原用质量分数5%钯-碳作催化剂催化氢化,收率95.8%;烷基化反应中先使酚羟基与氢化钠成盐,然后再与3-溴戊烷反应,收率44.4%;酰化反应用DMAP作催化剂,采用向碎冰上倾倒反应液使产物析出的后处理方法,收率82.8%;酯水解中改用丙酮做溶剂,反应时间由15h缩短至4h,收率86.8%。各中间体和目标化合物结构经1H-NMR确证。结论改进的反应条件缩短了反应时间,简化了后处理步骤,为今后该类流感药物的研发奠定了基础。