β-谷甾醇、胆甾醇、去氢表雄酮乙酸酯、妊娠烯醇酮的溴化定量反应

β-谷甾醇已如前文所述,近年渐用于临床作为防治动脉粥样硬化症之药物。关于它的含量测定还很少有报导。本文根据它在母核C_(5-6)位上有一个双键进行其溴化定量反应研究,并对具有相同母核结构的甾体激素生产原料和中间体:胆甾醇、去氧表雄酮和妊娠烯醇酮亦同时进行了测定。卤数测定法中采作一氯化碘醋酸溶液的Wijs法和一溴化碘醋酸溶液的Hanus法,二者试剂配置较复杂,已经被认为古典的方法,目前很少被利用。被Генгриновни早在1940年提出的一氯化碘盐酸水溶液,具有很多优点;但是直至1957年以后才较多地发表了其在药物分析中的广泛应用。溴溶于四氯化碳或醋酸中的溶液是一种强的溴化剂,文献记载认     

3β-羟基-5,16-孕甾双稀-20-酮醋酸酯环氧化反应的研究

我们对3β-羟基-5,16-孕甾双烯-20-酮醋酸酯的(Ⅰ)环氧化反应进行了研究。当将氢氧化钠加入(Ⅰ)的甲醇溶液中时,在生成水解产物3β-羟基-5,16-孕甾双烯-20-酮(Ⅱ)的同时得到甲基化副产物3β-羟基-16α-甲氧基-5-孕甾烯-20-酮(Ⅲ)°(Ⅲ)和(Ⅱ)可互相转化。16α,17α-环氧化物的收率和质量受(Ⅲ)生成的影响,与pH值和反应时间相关。(Ⅲ)和(Ⅱ)的结构经元素分析、~1HNMR、IR和MS的测定而确证。     

雌甾-β-溴乙基醚的合成方法研究

目的：合成雌甾－β－溴乙基醚,并代化反应条件。方法：采用相转移催化和非相转移催化两种反应条件。结果：成功地在两种反应条件下合成了雌－β－溴乙基醚．结论：TBAB催化下,50％氢氧化钠溶液作碱,甲苯中80℃反应为较佳反应条件。     

5α -雄甾-2-烯-17-酮羟溴化反应产物的探讨

本文报道了5 -雄甾-2-烯-17-酮(Ⅱ)羟溴化反应产物的分离与结构。除正常产物2β-羟基-3 -溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳ)外,三个付产物(Ⅳa、Ⅳb和Ⅳc)的结构均经波谱及化学方法确证。它们分别为2β.3 -二溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳa),3 -溴-4β-羟基-5 -雄甾-17-酮(Ⅳb)和3 -羟基-4β-溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳc)。实验结果表明表雄酮的3-对甲苯磺酸酯(Ⅰ)经2.4.6-三甲基吡啶热消除法制备Ⅱ时,也生成并伴有5 -雄甾-3-烯-17-酮(Ⅲ)。     

4-烯-3-酮甾体化合物17β,19位羟基的Jones试剂氧化反应研究

Jones试剂(26.72 g铬酐溶于含有23 ml浓硫酸的水溶液中,用水稀释到100 ml)可将仲醇氧化为酮,伯醇氧化为羧酸。作者在用Jones试剂氧化化合物(1c)以获得化合物(2b)时,意外地发现主产物是化合物(2c)。鉴于这一异常反应的出现,我们对具有4-烯-3~-酮结构的甾体化合物17β,19位羟基Jones试剂氧化产物作了研究。 用Jones试剂氧化化合物(1a)或(1b),分别得到     

7取代雌甾化合物的关键中间体17β-乙酰氧基-雌甾-4,6-双烯-3-酮的制备

以１９－去甲睾丸素为原料,经两步得到１７β－乙酰氧基－雌甾－４,６－双烯－３－酮,两步收率达５７％。     

24-亚甲基-胆甾-3β,5α,6β-三醇的合成

目的 高效合成海洋天然产物24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇.方法 以猪去氧胆酸为原料,△5-3β-四氢吡喃氧基胆甾-24-酮为关键中间体,格氏试剂异丙基化为关键步骤,经7步反应合成目标分子.结果 以53%的总收率合成目标分子,其结构为MS、1HNMR、13CNMR、IR所证实.结论 以本法合成24-亚甲基-胆甾烷-3β,5α,6β-三醇,原料廉价易得、路线简短、收率高、符合原子经济性.     

檀香木中α-檀香木醇和β-檀香木醇对小鼠中枢神经系统的作用

在东方医药中把檀香木作为镇静剂已有很久的历史,从檀香木油中分离出许多倍半萜。生物学研究表明它具有抗菌、利尿作用,并对兔耳有刺激性,但对该油的神经药理性质还未有过证实。将檀香木经苯、氯仿、甲醇和水相继提取(得率分别为5.6%,1.0%,1.7%和0.2%),各提取物经腹膜内给小鼠,     

分枝杆菌降解β-谷甾醇制备雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮

目的　以 β 谷甾醇为原料制备雄甾 1,4 二烯 3,17 二酮 (ADD)。 方法　利用Mycobacterium phlei932 0 1为出发菌株对 β 谷甾醇进行选择性边链降解制备ADD。对发酵条件如培养基组成、pH和投料时间及转化条件如投料浓度、投料方法和 9α 羟化酶抑制剂等进行摸索以提高ADD产量。结果　当投料浓度为 0 .2 %时 ,转化率达 5 0 %。结论　在 9α 羟化酶抑制剂 2 ,2’ 联吡啶存在时 ,Mycobacterium phlei 932 0 1能有效地将 β 谷甾醇降解为雄甾 1,4 二烯 3,17 二酮     

树化胺基甾醇类似物6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇的合成

目的新法合成新型抗肿瘤树化胺基甾醇类似物6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。方法以胆固醇为原料,3β,5α-二羟基胆甾-6-酮为关键中间体,亚胺化-还原为关键步骤,经5步反应合成6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。结果以62%的总收率合成了目标化合物,其结构与实测MS(476)、HRMS(476.4465)、[α]2D5(-57.0°)、IR(3387)、1HNMR[2.67～2.61(1H,m,6α-H)]、13CNMR和元素分析一致。结论以本法合成6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇,原料廉价易得、总收率高、易于工业化。     

11β—羟基—雄甾和雌甾化合物的制备

近年来在寻找治疗效果更好的雌激素药物的研究中,发现某些11-羟基取代的衍生物有显著提高活性的效果。同时又发现一系列11β-羟基取代的雄甾衍生物是一类高选择性强效纯糖皮质激素新型抗炎药物,其糖皮质甾抗炎活性可比地塞米松强2～3倍,而盐皮质甾副作用仅为地塞米松的数十分之一。然目前对雄甾和雌甾底物还没有很好的微生物11-上羟的方法,用化学方法上羟也是至今尚未很好解决的课题。 我们参考文献方法,以副肾皮质激素氢化泼尼松1为原料。经边链降解可方便地得至11β-羟基雄甾     

6β,19-环氧-4-雄甾烯-3,17-二酮的NMR研究

通过~1H、~(13)C-NMR,采用NOE照射,同核二维偶合相关谱(COSY),异核二维化学位移相关谱(HETCOR)及APT技术确定了标题化合物的构型及所有~(13)C谱及~1H谱的归属。     

Nocardia sp.No.20定向转化胆甾醇至3-氧-联降胆甾-1,4-二烯-22-酸的研究(简讯)

3-氧-联降胆甾-1,4-二烯-22-酸(3-Oxobisnorchola-1,4-dien-22-oic acid,简称BDA)是制备皮质激素类药物的重要中间体,我们利用Nocardia sp.No.20进行定向转化胆甾醇至BDA的研究。 实验中发现,氨基糖苷类抗生素如双氢链霉素、硫酸链霉素、卡那霉素、卡那霉素B、丁胺卡那霉素、庆大霉素、新霉素等对Nocardia sp.转化甾醇的另一产物雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(ADD)的生成有强     

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇的硼氢化氧化

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇(Ⅰ)经硼氢化氧化,除主要产物112α-羟基物(Ⅱ)外,还分离得到11β-羟基物(Ⅲ),9β-氢-11α-轻基物(Ⅳ),9α-羟基物(Ⅴ)和9α-羟基物(Ⅵ)。(Ⅳ),(Ⅴ)和(Ⅵ)为新化合物。     

显示3β-羟基甾体脱氢酶活性的组织化学方法及应用

应用组化方法,对36例早孕期人工流产、13例羊膜腔内注射利凡诺中期引产胎盘、28例正常周期育龄妇女黄体,及假孕家免经口给予炔诺酮肟4mg/(kg·d)×3d 后的黄体组织进行3β-羟基甾体脱氢酶(3β-HSD)活性分布测定。发现:早孕期人流胎盘3β-HSD 活性主要存在于合体细胞滋养层中,酶活性从孕7周逐渐增强。利凡诺中期引产胎盘绒毛3β-HSD 活性明显受抑制。正常育龄妇女不同时期卵巢黄体3β-HSD 活性变化与正常月经周期孕酮生理变化一致。假孕家免卵巢黄体细胞3β-HSD活性在药物影响下明显受抑制。本文对酶活性分布、受抑意义及方法、注意事项进行了讨论。     

油菜花粉中24-亚甲基胆甾醇的HPLC测定

油菜花粉为蜜蜂科昆虫中华蜜蜂(Apis cerans Fabricius)等工蜂所采集的十字花科植物油菜(Brassica campestis Linn.)的干燥花粉,是传统的纯天然营养保健品,在营养、保健、化妆品、医疗等领域得到广泛的应用.……     

β-阻滞剂预防猝死的探讨

据报导,在高血压人群中临床上未诊断冠心病者,大约1/3初发冠心病表现为猝死,在梗塞后人群中,至少一半的死亡是猝死。因此冠心病造成的猝死是显而易见的。虽然为减少猝死已采取许多有效方法。如:对非专业人员进行心肺复苏教育,建立院前监护机构及冠心病监护室等。但为预防猝死而进行的适当治疗仍是未解决的问题。近来公布的心律失常抑制试(CAST)令人失望,用英卡胺、氟卡胺治疗期间,总死亡率和猝死的数目比对照组明显增加[1]。而β-阻滞剂是唯一临床上得以证明能够降低猝死的药物。β-阻滞剂降低猝死在理论上可能涉及几种机制,下面分述之。1…     

二硫苏糖醇和β-巯基乙醇在SDS-PAGE电泳过程中的扩散效应

目的:二硫苏糖醇(DTT)和β-巯基乙醇(2-ME)是十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)技术中最常用的2种还原剂.文中旨在观察这2种还原剂在SDS-PAGE电泳过程中的扩散效应及建立规避扩散效应的方法. 方法:将含有还原剂的蛋白样品和未还原蛋白样品间隔上样进行电泳,通过观察未还原样品的电泳条带来判断是否受到邻近泳道还原剂的扩散影响. 结果:还原剂DTT或2-ME可扩散到邻近泳道,使未还原蛋白样品发生部分还原,扩散效应的强弱与还原剂的含量成正相关. 结论:SDS-PAGE电泳过程中DTT和2-ME均存在扩散效应,在同一块凝胶上同时分离还原蛋白和未还原蛋白时,至少应该在2个泳道间设置一空白泳道,以规避扩散效应.     

人参二醇和人参三醇氧化反应的研究

目的：研究三七中人参二醇和人参三醇的氧化反应。方法分别将人参二醇和人参三醇经PCC氧化、DDQ氧化。结果制备了4个衍生物（1~4）。结论这4个化合物合成简单易得,产率较高,为化合物3和4的制备提供良好的实验方法。其中化合物3为新化合物。