羧苄青霉素中钯的间接微量测定法

钯在氢化反应中作催化剂,半合成青霉素多有应用,钯有毒性且在反应中能与某些成分结合而残留在药品中,一般每克药品中     

甲地孕酮合成中的催化剂改进

甲地孕酮(Megestrol acetate)是一种高效黄体激素,为常用的避孕药物之一,广泛应用于短效片剂、长效针剂及速效探亲事后避孕片等。多年来,国内生产甲地孕酮是以17α-羟基黄体酮为原料,经 Vilsmeier 反应和Mannich反应引入6-次甲基后,再以Pd/C催化双键转位而得,工艺稳定。但该工艺主要缺点是需耗用大量价贵的金属钯催化剂,成本较高。由于我们在合成甲孕酮时,氢化转位一     

几个常用相转移催化剂的制法

相转移催化反应(Phase Transfer Catalysis,简称PTC)是有机合成的一种新方法。具有付反应少、收率高、可缩短反应时间、降低反应温度、操作简便,并且可以节约价贵的无水质子溶剂等优点。所以自七十年代以来,发展很快,在有机合成方面的应用,极为广泛。可用于C-烃化、O-烃化、N-烃化、S-烃化等烃化反应,亲核取代反应、卡宾反应、氧化反应、还原反应、Darzen缩合、Wittig-Hornar合成等等反应。     

固定化酶和固定化微生物的生物反应器

近年来应用酶或微生物的生化反应取代一般有机合成反应而应用于工业生产的趋势正在发展,生化反应的实质无非是利用酶作催化剂。它的特征是在温和反应条件下具有严格选择性,所以越来越广泛地应用于食品、医药、纺织等工业。但是由于酶是一种蛋白质,有稳定性差、容易失活、不能反复使用等缺点,故还不能作为一种理想的催化剂。为了弥补这一缺陷,从本世纪六十年代开始研究固定化酶和固定化微生物。     

以苏氨酸制备纯1,3-丁二醇对映异构体

L 或 D-苏氨酸,经亚硝酸脱氨溴化、甲酯化、钯催化氢化以及氢化铝锂还原四步反应制得纯 R 或 S-1,3-丁二醇对     

相转移催化烷化反应

相转移催化是近十年发展起来的一项新技术。现已广泛应用于有机合成。对于其反应机理及应用范围的研究正在不断深入。相转移催化最早是用于亲核性烷化。迄今这一技术在烷化反应中应用最多。本文主要是将有关相转移催化烷化的进展作一综述。一、相转移催化烷化的反应机理     

对甲苯丙醚相转移催化法合成

对甲苯丙醚是农药、医药等合成的有机中间体。以往用 Williamson 法,即酚钠与卤代烷或草酸酯反应制备,但产率低,条件苛刻,操作繁琐。随着相转移催化技术在有机合成中的应用,Rowe 和王梦如报道了以溴化或氯化四丁基铵为相转移催化剂,用对甲苯酚和溴代正丙烷反应来制备。但这类季     

辅酶四氢叶酸的合成及其活力测定

在利用基因工程菌表达的丝氨酸羟甲基转移酶（ＳＨＭＴ）酶法制备Ｌ－丝氨酸的过程中，ＳＨＭＴ需要四氢叶酸作为辅酶。研究了常压氢化法、加压氢化法、硼氢化物还原法及连二亚硫酸钠还原法等制备四氢叶酸，并优化了常压氢化法、硼氢化物还原法的工艺条件。常压氢化法的产品已用来代替进口试剂作为酶促反应的辅酶，但硼氢化物还原法成本最代，且能合成满足酶促反应要求的产物。四氢叶酸在制备过程和使用中，均极易氧化破坏，因此需提     

4-二甲胺基吡啶的合成

4-二甲胺基吡啶(DMAP)作为一种新型高效酰化催化剂,广泛应用于有机合成中的醇、酚、胺的酰化及酯交换等,还可作为反相相转移催化剂用于界面反应。与传统     

催化氢化反应及其在医药工业中应用的现状

一、催化氢化反应的意义及其应用范围催化氢化反应是化合物在催化剂(Ni,Pd,Pt,Cu,Ru,Rh等)存在下,由于后者的表面吸着活化的原子状氢,进行加速氢化或还原的反应,从而生成新的有机化合物。催化氢化一般包含两个名称—氢化和氢解。化合物在催化剂存在下与元素氢反应仅断     

有机合成中的均相催化氢化

近二十年来,均相催化氢化在有机合成领域中发展甚为迅速。由于均相催化反应速度快、条件温和、对被氢化基团有很好的选择性,并能“装配”催化剂进行不对称合成,所以已日益引起人们的重视。本文对均相催化反应低活化能的机理和催化剂的特性等作了简要综述。此外,还介绍了一些重要的络合氢化催化剂如 RhCl(PPh_3)_3、RhCl_3Py_3/NaBH_4/DMF、Co(CN)_5~(-3)、RuClH(PPh_3)_3、RuH(RCO_2)(PPh_3)_3等的制备和应用。     

催化氢转移反应——胺类化合物新制备法的研究

催化氢转移反应是指在催化剂存在下,由称为氢供体的化合物分解,提供氢源,使底物氢化或氢解的反应。由于该反应操作简便,无需特殊设备,催化剂便宜易得,正日益引人注意。研究成功三种用催化氢转移反应制备胺     

苯甲酸催化氢化制备环己甲酸

环己甲酸的合成,王保钧等采用环己醇氯化为氯代环己烷,制成格氏试剂后通二氧化碳,再经酸性水解四步反应得到环己甲酸。实际操作分为二步,氯化收率为86.1%,羧化收率为64.1%,总收率为55.2%。1975年,我们曾采用苯甲酸催化氢化方法制备环己甲酸,以钯炭为催化剂,在高压釜中进行氢化。     

有机合成催化剂的最新进展

有机合成反应中,催化剂的选择、改进及其理论,越来越受到重视。本文简略介绍某些重要合成反应催化剂的最新进展。共轭加成锂铜复盐共轭加成的经典Kharash 法是应用格氏试剂和铜盐催化剂。嗣后,铜盐被锂铜复盐(LiCuR_2)所取代,这种锂铜复盐称为Gilman 试剂,具有效率高、选择性强,并可回收利用等优点。在式(1)或式(2)中,混合复盐(LiCuRR′)和高级复盐[Li_2Cu(CN)R_2]等也能适用。     

3,5-二氯-4-羟基吡啶-1-乙酸的合成

3 ,5- 二氯- 4 - 羟基吡啶- 1- 乙酸(DCPA)是一种化工医药中间体,其类似结构一般应用于制备杀菌剂。因其结构的特殊性,至今为止未发现其具体合成方法。对其官能团及其结构分析后,确定了其合成路线:以吡啶作为起始原料,与冰醋酸和双氧水在70～80℃进行氧化反应,反应约12小时生成N- 氧化吡啶液体,经高真空蒸馏分离提纯后,与发烟硝酸和浓硫酸在80～90℃反应6小时生成N 氧化硝基吡啶,将其溶于乙醇中,加入适量Raney -Ni催化剂,通入氢气,氢化还原生成4 氨基吡啶,分离出固体后将其溶于稀硫酸溶液中,与NaNO2 溶液在0℃进行重氮化水解反应一小时,生成4- 羟基吡啶,固体溶于稀盐酸溶液中,在5℃通氯气进行氯化反应6小时,生成3,5 - 二氯 4 -羟基吡啶,最后将固体溶于NaOH溶液中,与氯乙酸进行乙酸化反应6小时,生成3,5 - 二氯- 4 -羟基吡啶- 1 -乙酸(DCPA)。     

钯催化的键生成反应

钯催化的键生成反应（bond-forming reaction）是目前非常活跃的化学研究领域，吸引众多药物化学家的关注，因为这些反应已广泛应用于尚处在研发阶段新药的先期合成。本文探索钯催化反应在生产放大中遇到的一些问题、钯催化氨化反应使用的新型配体以及钯催化合成吲哚的关键前体芳香肼。     

氢化锂铝还原及格氏反应的后处理简法

氢化锂铝的还原反应和格氏反应都常用于有机合成,本文介绍二种安全方便的后处理方法。一、氢化锂铝还原反应的后处理氢化锂铝的四个氢原子理论上都可用于还原。但实际上,它的第一个氢原子作用较快,还原性亦强,其余三个氢原子作用依次变慢,还原性亦递减。所以常需过量投料,甚至达数     

手性药物国内外研发最新进展

一、二十年前,手性药物对于大多数人来说还很陌生。但到二十世纪90年代末,手性药物已成为国际上新药研究的热点。三位科学家因为研究出了应用于氢化反应和氧化反应的优异的手性催化剂而荣获2001年诺贝尔化学奖。开发手性药物不仅具有重大的科学价值,同时还蕴藏着巨大的经济效益。据介绍,手性药物不仅疗效好（有的手性药物疗效是原来消旋药物的几倍甚至几十倍）,而且副作用较小。在药品安全备受重视的今天,颇受市场欢迎。另外,与创制新药相比,开发手性药物风险小、周期短、耗资少、成果大。     

苯甲酰甲酸及其酯的合成

苯甲酰甲酸(1)又称苯乙酮酸,是防治脑血栓和高血压药物的中间体[1～3]。其甲(乙)酯是治疗胃和十二指肠溃疡药物奥芬溴铵的中间体[4]。1属α-酮酸,容易氧化、脱羧、脱酮基,制取比较困难。文献报道的合成方法有扁桃酸微生物发酵氧化或苯乙炔经二氧化硒氧化[5,6]。也有用乙酸钯催化碘苯双羰基化反应制备的报道[7]。本文参考有关文献[8],应用相转移催化技术,在碱性条件下,用高锰酸钾氧化苯乙烯合成1,产率较好。酯化反应如用硫酸作催化剂,容易造成1的分解,降低产率。本文用TiO2/SO2-4固体超强酸(制法见文献[9])作催化剂合成1的甲酯、乙酯,操作…     

9-肟基-3-酮基-6-O-甲基红霉素的合成

以红霉素为原料，经肟化、苄基化、甲基化、水解、氧化和氢化还原等6步反应，制得9-肟基-3-酮基-6-O-甲基红霉素。总收率41％。