变色马兜铃中银袋内酯乙、丙的结构测定

从变色马兜铃(Aristolochia versicolar S M Hwang)的块根中分离到两个新倍半萜内酯,分别命名为银袋内酯乙(versicolactone B)和银袋内酯丙(versicolactone C)。前者分子式C₁₅H₂₀O₃,熔点135～136℃;后者分子式C₁₅H₂₂O₄,熔点181～182℃,[α]_D³⁶—11.4°(C,2.6,EtOH)。经光谱(UV,IR,¹H NMR,¹³SCNMR,MS)分析和化学方法证明,并经x-衍射证实,两者的结构分别为(Ⅰ)和(Ⅲ)。银袋内酯丙系一新型骨架的奠类倍半萜内酯。     

雷公藤化学成分的研究(简报) Ⅲ、二种新二萜内酯——雷酚内酯甲醚和雷酚新内酯的分离及结构

前报从福建省泰宁县产雷公藤(Tripterygiium wilfordii Hook)根皮中分离得对实验肿瘤模型有较强抑制作用的雷公藤内酯醇(Triptolide)和内酯二醇(Tripdiolide)及一种新二萜内酯——雷酚酮内酯(Triptonolide)。最近,我们又从该植物中分得三种二萜内酯化合物:雷酚内酯(Ⅱ)(Triptophenelide),C_(?)H_(24)O_3,熔点232～233C~(?);雷酚内酯甲醚(Ⅵ)(Triptophenolide methy ether)、C_(21)H_(2(?))O_3,熔点152～154℃;雷酚新内酯(Ⅶ)(Neotri ptophenolide),C_(21)H_(26)O_4,熔点189～191℃.根据它们的理化性质及UV、IR、~1HNMR、~(13)CNMR及MS等光谱数据,推测其化学结构分别为Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ.     

丹参有效成分的研究——Ⅴ.紫丹参甲素和乙素的分离和化学结构

从云南产紫丹参(Salvia przewalskii Maxim.var.mandarinorum Stib.)中分离到两种新的二萜醌类化合物,取名为紫丹参甲素(C₁₉H₁₈O₄,熔点173～5℃)和紫丹参乙素(C₁₄H₁₂O(4),熔点242～3℃),经物理和化学方法的研究推定其结构式分别为(Ⅰ)和(Ⅱb)。紫丹参甲素有抗动物肿瘤活性,且其抑菌作用比隐丹参酮强。试探了紫丹参乙素质谱中M-16裂片的裂解由来。     

重齿毛当归(独活)中异当归醇、毛当归醇及其它香豆素的分离与鉴定

Nine coumarins were isolated from dichloromethane extract of the roots of Angelica pubescens Maxim. Seven of them were identified as osthol (Ⅰ), columbianetin acetate (Ⅱ), columbianetin (Ⅲ), bergapten (Ⅳ), angelol (Ⅴ),xanthotoxin (Ⅵ) and isoimperatorin (Ⅶ). (Ⅵ) and (Ⅶ) were isolated for the first time from this plant. Two new coumarins were elucidated as isoangelol (Ⅷ), a geometric isomer of angelol C₂₀H₂₄O₇ [α]_D²⁰-133.5 and anpubesol C₂₀H₂₆O₇ [α]_D²⁰ -72.5 on the basis of spectral evidences.     

变色马兜铃中银袋内酯甲的结构测定

从变色马兜铃(Aristolochia versicolar S.M.Hwang)块根中分离得一倍半萜内酯(B₃),命名为银袋内酯甲(versicolactone A).无色菱形结晶,分子式C₁₅H₂₀O₂,mp130～132℃,[α]_D⁶+486°(c0.1267,CHCl₃)。经UV,IR,NMR(¹H,¹³C,¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,COLOC)以及MS(高分辨和亚稳跃迁)等推定B₃具十二元环状新骨架。     

川芎有效成份的研究——新的苯酞类化合物4-羟基-3-丁基苯酞的结构测定

从川芎(Ligusticum wallchii Franch)的酚性部分中分离得到一个新的苯酞类化合物Ⅰ,熔点190～191℃,[α]_D—105.5°,C₁₂H₄O₃。化合物Ⅰ的结构经化学和仪器分析测定,鉴定为4-羟基-3-丁基苯酞(4-Hydroxy-3-butyl phthalide),并用合成证实。     

仙鹤草根芽中新异香豆精甙的结构研究

从仙鹤草根芽的苯提取物和丙酮提取物中分得反式对羟基肉桂酸酯的同系物混合物(Ⅵ)和一个新的异香豆精甙(Ⅶ)。通过理化性质,波谱分析(UV,IR,¹HNMR,MS,CI-MS-MS)及化学降解,Ⅵ被确定为反式对羟基肉桂酸C₂₂,C_24～32,C₃₄直链一元饱和醇的酯,Ⅶ被确定为仙鹤草内酯-6-O-β-D-葡萄吡喃糖甙。其中Ⅶ和反式对羟基肉桂酸C_20～32,C₃₄直链一元饱和醇酯为新化合物。     

中药黄酮类的研究 Ⅹ.海州常山成分的研究新黄酮甙海常素的分离及其化学结构

海州常山(Clerodendron trichotomum Thumb.)为馬鞭草科(Verbenaceae)植物,其叶有降低血压作用.作者等从叶中分离出一种新黄酮甙結晶,命名为海常素(clerodendrin),分子式C₂₇H₂₆O₁₇·3(1/2)H₂O,熔点215℃(分解),不含甲氧基;从物理化學性貭知属于黄酮甙类.水解后,得甙元分子式C₁₅H₁₆O₅·(1/2)H₂O,熔点347℃(分解),并得三乙酰化物,分子式C₂₁H₁₆O₈,熔点182℃;这二化合物証明为洋芹子素(apigenin)及其乙酰化物.所接糖証明为葡萄糖醛酸.从甲酯的制备及水解后甙元的定量測定,知其含有二分子葡萄糖醛酸,并經証实均連接在7位上.海常素的結构应为(Ⅰ)式.此外还分得熔点为220℃及235℃的二种結晶,前者經鉴定为中肌醇;后者为生物碱,但因量少未进行鉴定.     

一苯胺棉酚—棉酚中的一种杂质

本文介绍了棉酚中的一种杂质(苯胺法精制)一苯胺棉酚的研究。该化合物文献中未见报道。实验数据符合组成式C₃₈H₃₅O₇N;质谱分子离子峰593,紫外光谱于439～440 nm有最大吸收(E_1com^1% 329±6 CHCl₃);红外光谱在1610 cm^-1有醛基和1590 cm^-1碳氮吸收峰;核磁共振谱表明有—CHO和—HC=N质子峰,其峰面积比为1:1;熔点272～275℃(分解);硅胶薄层上Rf值界于二苯胺棉酚和棉酚之间。一苯胺棉酚的存在,干扰分光光度法测定棉酚含量的准确性。利用薄层层析法可检查棉酚中一苯胺棉酚的存在与否。本文还介绍了一苯胺棉酚的合成方法。     

氯雷他定血药浓度的HPLC荧光检测法及生物等效性研究

目的建立高效液相色谱法荧光检测血浆中氯雷他定(loratadine)含量的方法,以评价氯雷他定的相对生物利用度。方法色谱柱为Alltech C₁₈,4.6 mm×150 mm;流动相为乙腈-水-冰醋酸-三乙胺(90∶100∶6∶0.15);流速为1 mL·min^-1;荧光检测器测定波长,E_x＝274 nm,E_m＝450 nm。结果HPLC测定线性范围为0.2～30 μg·L^-1,最低定量限0.2 μg·L^-1,方法回收率为96％～98％。人体生物利用度结果表明,实验片、胶囊与对照片间的AUC,t_max,C_max和t_1/2β均无显著性差异(P>0.05),两者的相对生物利用度分别为107%±17%和100%±14%。AUC和C_max经可信区间法检验生物等效。结论3种制剂生物等效。     

黄花夹竹桃中强心甙的研究 Ⅱ.cerberin,ruvoside和新强心甙perusitin的分离和鉴定

黄花夹竹桃果仁用石油醚脫脂后,采用发酵法提取总单糖甙。总单糖甙經氧化鋁柱层离,除分得neriifolin和peruvoside以外,又分出另三个强心甙A,D,E,强心甙A証明是cerberin,C₃₂H₄₈O₉,熔点为215—218℃,[α]_D~(29)—82.4(c=1.1412,甲醇),U.V.λ_{max218毫微米(logε,4.19),IR(KBr)——2.96,5.57,5.67—5.78,6.20,7.25,7.82—8.0,9.80微米。强心甙D証明是ruvoside,C30H46O9,熔点为239—240%,[α]d²⁹—55.5(c=1.2727,甲醇),U.V.λmax218毫微米(logε,4.21),IR(KBr)—2.97,5.79,6.20,7.25,9.80微米。强心甙E,C30H44O10,熔点为168—170℃,[α]D^28.5—45.47(c=1.37,甲醇),pKα6.2,U.V.λmax218毫微米(logε4.23),IR(KBr)——2.98,5.59,5.72,5.90,6.16,7.26,9.75,微米,其三乙胺盐的紅外光譜出現6.45微米的吸收峯而5.90微米的吸收峯消失。peruvoside 在丙酮中用高錳酸鉀氧化后所得产物的物理化学性貭与强心甙E完全一致,故証明强心甙E为一个新强心甙,其結构式为:cannogeninic acid—l—thevetoside,并命名为perusitin。}     

中药黄酮类的研究Ⅺ.芫根皮中新黄酮甙——芫根甙

从芫花根皮(俗称浮胀草)中分得三种结晶:(1)β-谷甾醇;(2)新黄酮甙,取名芫根甙(ynenkanin)C₂₇H₃₀O₁₄,具有双熔点186℃,270℃,并证明为芫花素-5-葡萄糖木质塘甙或芫花素-5-木质糖葡萄糖甙;(3)黄色结晶,熔点192℃,C₁₅H₁₄O₆,具有毒鱼作用及冠状动脉扩张作用.     

野菊花成分的研究(第二报) 野菊花内酯的化学結构

由野菊花(Chrysanthemum indicum L.)分离得一新内酯化合物C₁₅H₁₈O₄暂名为野菊花内酯(yejuhua lactone),本文证明系属洋甘菊薁烃(chamazulene)的母核。部分梏构式为(Ⅰ)。     

雪胆甲素甙的化学结构

从葫芦科雪胆属园果雪胆的块根中分离到一种新的苦味质——雪胆甲素甙,分子式C₃₈H₆₀O₁₃,熔点154.2～158.2℃,[α]_d⁷+44°,通过水解和光谱分析证实雪胆甲素甙为19-失碳-9β-甲基-10α-2β,3α,16α,20,25-五羟基-△⁵-羊毛甾烯-11,20-双酮-25,-乙酸酯·2-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ)。     

中国乌头之研究——ⅩⅪ.赣皖乌头的研究

从赣皖乌头(Aconitum finetianum Hand-Mazz)中又分得五个生物碱,经光谱及化学方法鉴定,其中二个为新的二萜类生物碱,即脱乙酰冉乌头碱(N-deacetylranconitine),C₃₀H₄₂N₂O₆,熔点125～127℃,和脱乙酰赣乌碱(N-deacetylfinaconitine),C₃₀H₄₂N₂O₉,熔点121～123℃,及三个已知生物碱,即阿娃乌头碱(avadharidine)、牛扁次碱(lycoctonine)和脱乙酰刺乌头碱(N-deacetyllappaconitine)。经药理试验表明,脱乙酰冉乌头碱,脱乙酰赣乌碱和脱乙酰刺乌头碱均具有良好的镇痛效果。     

湖北贝母化学成分的研究 Ⅴ、湖贝新的分离和鉴定

A new C-nor-D-homosteroid alkaloid of 22,27-imino-17, 23-oxidojervane skeleton was isolated from the bulb of Fritillaria hupehensis Hsiao et K. C. Hsia by column chromatographic techniques, C₂₇H₄₁NO₃, mp257～259℃, named hupehenisine.On the basis of study of the UV. IR. ¹H-NMR and EI-mass spectra of hupehenisine and its diacetyl derivative, the structure of hupehenisine has been established as 22,27-imino-17,23-ozido-5α, 6-dihydrojerv-12-en-11-oxo-3β-ol (Ⅶ).     

中国乌头的研究——ⅩⅩ.赣皖乌头的研究

本文报道了从赣皖乌头Aconitum finetianum Hand-Mazz的根中分到三个二萜类生物碱A.B.c。经鉴定B和C分别为lappaconitine和ranaconitine。碱A,C₃₂H₄₄N₂O₁₀,熔点220～221℃,[α]_D²²+44.7°(甲醇),为一个新生物碱,暂称赣乌碱finaconitine,经光谱推定化学结构为10-β-羟基-冉乌头碱。     

中药赤芍化学成分的研究

由中药赤芍(Paconia lactiflora Pall.)乙醇抽提物中分离得六种单纯成分。其中四种经鉴定证明为蔗糖、苯甲酸、β-谷甾醇和棕榈酸;另二种暂命名为赤芍甲素(C₁₇H₂₄O₃,沸点80℃/5毫米)和赤芍乙素(熔点256℃),并对其化学反应和红外光谱进行了研究。     

独角莲化学成分的研究

从天南星科植物独角莲块茎中分得三种成分:(1)β一谷甾醇,C₂9H₅₀O,熔点137—138℃,[α]_D²³=-36.4°(CHCl3).(2)β-谷甾醇-D-葡萄糖甙,C₃₅H₆₀O₆,熔点277—279℃(分解),[α]_D²²=-44.5°(吡啶).(3)不活性肌醇,C₆H₁₂O₆,熔点223—225℃. 尚未肯定部分有:(1)酸性部分:由醚浸出液经碳酸氢钠提得部分,进行纸上层析,溶剂系梳为正丁醇:5M甲酸水溶液(90:55),在紫外线下有二个蓝色萤光点.R_f1值=0.78,R_f2值=0.90.如以正戊醇:5M甲酸水溶液作溶剂,则R(f1)值=0.73,R_f2)值=0.90.(2)溶血成分:由醇浸出液经铅盐法处理,由盐基性沉淀部分,分得具溶血及吸湿性的淡棕色粉末,未能测得熔点,可能为皂甙。     

宾川乌头中的生物碱及其结构的研究

从云南药用草乌之一的宾川乌头(Aconitum duclouxii Levl)根中分得两种结晶性生物碱,称为碱A及碱B。经鉴定,碱B为乌头碱(aconitine)。碱A分子式为C₃₄H₄₇O₁₀N,熔点168～169℃,[α]_D^28.1+28.3(C,1.43,氯仿),此系一新生物碱,命名为宾乌碱(duclouxine),经光谱分析,初步推定其化学结构式为12-β-羟基查斯乌头碱(12-β-hydroxy chasmaconitine)。宾乌碱经初步药理试验说明有镇痛作用。