固相萃取富集净化-高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中全氟化合物

目的建立固相萃取浓缩与高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定饮用水中全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟癸酸(PFDA)等全氟化合物的方法。方法样品经C18固相萃取浓缩净化,应用负离子电喷雾电离,检测方式为多级反应离子监测(MRM)模式,高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)进行测定。结果PFOA、PFOS、PFDA在50~1000pg/ml线性范围内,线性相关系数均>0.99。在8、20.0pg/g添加水平的回收率为65%~111%,相对标准偏差为3.6%~14.6%(n=6),定量检出限为8pg/g。结论该法适用于饮用水中PFOA、PFOS、PFDA等全氟化合物的测定,具有快速、定量准确、检测灵敏等优点。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸。方法 用乙腈提取样品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸，提取液用Captiva EMR-Lipid固相萃取柱净化，用超高效液相色谱-串联质谱法进行检测，内标法定量。结果 全氟辛酸和全氟辛烷磺酸在0.1～2.0 ng/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数分别为0.9994和0.9999,方法检出限、定量限分别为0.2μg/kg、0.7μg/kg和0.3μg/kg、1.0μg/kg,平均加标回收率在83.0%～102.0%之间，相对标准偏差(RSD)在2.6%～9.2%之间。结论 本方法准确可靠，可用于鱼肉中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的测定。     

脐带血中全氟有机化合物及其典型异构体的分布研究

目的分析胎儿脐带血中全氟有机化合物(PFASs)及其典型异构体的浓度水平和地区差异。方法采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱法测定天津和广州地区胎儿脐带血中全氟有机化合物及其典型异构体的污染水平,分析不同地区间脐带血中PFASs的浓度水平差异以及全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)异构体所占比例差异。结果天津和广州地区污染水平最高的PFASs分别是total-PFOA和PFHx S,其中位数浓度分别为4.318和3.455 ng/ml。天津和广州地区分别检出了3种PFOA异构体和1种PFOA异构体,均检出5种PFOS异构体。天津地区(99.47%)n-PFOA占total-PFOA的比例显著高于广州地区(94.95%),差异有统计学意义(P0.01)。结论天津和广州地区脐带血中PFASs的污染水平和分布有较大差异;两地区间n-PFOS所占total-PFOS的比例相似。     

牛奶中全氟烷酸与全氟磺酸前体物质超高效液相色谱-串联质谱测定方法的研究

目的建立超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定牛奶基质中11种全氟烷酸与全氟磺酸前体物质的方法。方法牛奶中的目标化合物经过乙腈超声提取后,过固相萃取柱(Waters Oasis@WAX6cc)进行净化,9%氨水-甲醇洗脱。经Waters ACQUITYTMBEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,在电喷雾负离子源和多反应监测模式下进行测定,采用内标法进行定量分析。结果 11种目标化合物3个添加水平的加标回收率为66.9%~118.1%;相对标准偏差为1.1%~15.3%;检出限为0.5~10 pg/ml;定量限为1~20 pg/ml。对6份市售牛奶样本进行目标化合物的检测,4份样品中检测出2H-全氟-2-癸烯酸,浓度范围为LOD~2.69pg/ml,3份样品中检测出1H,1H,2H,2H-全氟辛基-2-磷酸盐,浓度范围为LOD~32.07 pg/ml。结论本方法简单、快速,准确度和灵敏度高,适用于牛奶基质中全氟烷酸与全氟磺酸前体物质的检测。     

高效液相色谱—质谱法测定皮革及皮革处理剂中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的浓度

建立液-液萃取、超声协同液液萃取和超声协同液液萃取合并固相萃取的方法对皮革处理剂液体、固体和皮革样品中全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)进行提取,并用高效液相色谱/质谱联用仪选择性监测离子法(PFOA:m/z=413;PFOS:m/z=499)进行样品测定.两种物质检测方法的检测限均为1 ng/ml,线性范...     

厦门市母乳中全氟有机化合物污染水平分析

目的研究福建省居民全氟有机化合物(PFASs)的人体负荷水平。方法在福建省厦门市采集50份母乳样品,乙腈提取并采用超高效液相色谱串联三重四级杆质谱法测定母乳中PFASs的浓度水平。结果母乳中的主要污染物是全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA),其中位数浓度水平分别为429. 59 pg/ml和63. 91 pg/ml。母乳中未检出全氟己酸(PFHxA),全氟庚酸(PFHpA)的检出率仅为30%。全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟十一酸(PFUdA)和全氟己烷磺酸(PFHxS)的浓度水平均略高于定量限。分析产妇年龄、孕前BMI和饮食习惯对其母乳中PFASs浓度的影响,发现不同年龄、孕前BMI和饮食习惯组间的PFASs浓度水平差异均无统计学意义(P 0. 05)。结论 PFOS和PFOA为厦门市母乳中的主要污染物,PFOS在国内和国际上均处于较高污染水平。     

全氟辛烷磺酸和全氟辛酸神经毒性机制研究进展

全氟化合物(Perfluorinated Compounds,PFCs)作为新型持久性有机环境污染物,其对全球生态系统的影响逐渐受到多个研究领域的重视。全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane Sulfonate,PFOS)和全氟辛酸(Pe-fluorooctane Acid,PFOA)是目前最受关注的两种典型全氟化合物。本文对近年来PFOS和PFOA对生物体的神经毒性及其可能机制研究作一综述。     

全氟化合物量子点荧光法检测

全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)是一种持久性有机污染物,其代表性物质有全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)和全氟辛烷磺酸基化合物(perfluorooctane sulfonate,PFOS).全球PFCs年排放量中98％存在于水体中,但是自来水处理系统对PFCs影响甚小[1],因而进一步完善PFCs的检测方法具有重要意义.目前,国内外对PFCs的检测主要为高效液相色谱质谱联用法(HPLC/MS),但由于仪器昂贵其应用受到限制.     

超高效液相色谱—串联质谱法测定鸡蛋中全氟辛烷磺酸替代品

建立超高效液相色谱—串联质谱法测定鸡蛋中全氟辛烷磺酸替代品。样品经乙腈—水混合溶液振荡和超声提取，离心，滤过型Captive EMR-Lipid固相柱净化，氮吹浓缩后，采用Agilent Eclipse Plus C₁₈ RRHD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.8μm)分离，甲醇—乙酸铵溶液进行梯度洗脱，多反应监测负离子模式进行检测，同位素内标法定量。全氟辛烷磺酸替代品在0.10～20ng/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数r均>0.999。在0.5、5、15μg/kg基质加标水平下，方法的平均回收率为89.5%～97.8%,相对标准偏差(RSDs)在1.31%～4.78%,方法定量限为0.05～0.10μg/kg。方法具有操作简单、准确、灵敏度高等特点，适合鸡蛋样品中全氟辛烷磺酸替代品检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定水中全氟辛酸和全氟辛基磺酸

目的建立液液萃取-超高液相色谱仪串联质谱对水样中全氟辛酸(Perfluorooctanoic Acid,PFOA)和全氟辛基磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)的分析方法。方法水中全氟化物以乙酸乙酯萃取,取有机相用氮气吹干,残渣用流动相定容至1.0 ml,0.22μm滤膜过滤后进超高液相色谱串联质谱分离分析。超高效液相色谱以C18柱为分离柱,以2mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相。质谱采用多反应监测模式,标准曲线法定量。结果方法的线性范围是0.2 ng/ml~100 ng/ml,全氟辛酸和全氟辛基磺酸的方法检出限为2.5 ng/L,PFOA和PFOS的水样加标回收率分别为70.0%~121%和95.8%~114%,方法精密度分别为11.7%和13.7%。结论该方法快速简单,灵敏准确,适用于水中PFOA和PFOS的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定水中全氟辛酸和全氟辛基磺酸

目的建立液液萃取-超高液相色谱仪串联质谱对水样中全氟辛酸(Perfluorooctanoic Acid,PFOA)和全氟辛基磺酸(Perfluorooctane Sulfonate,PFOS)的分析方法。方法水中全氟化物以乙酸乙酯萃取,取有机相用氮气吹干,残渣用流动相定容至1.0 ml,0.22μm滤膜过滤后进超高液相色谱串联质谱分离分析。超高效液相色谱以C18柱为分离柱,以2mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相。质谱采用多反应监测模式,标准曲线法定量。结果方法的线性范围是0.2 ng/ml~100 ng/ml,全氟辛酸和全氟辛基磺酸的方法检出限为2.5 ng/L,PFOA和PFOS的水样加标回收率分别为70.0%~121%和95.8%~114%,方法精密度分别为11.7%和13.7%。结论该方法快速简单,灵敏准确,适用于水中PFOA和PFOS的测定。     

全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的致癌性证据及机制研究进展

全氟辛酸(perfluorooctanoic acid, PFOA)和全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate, PFOS)是使用范围最广的全氟化合物,PFOA和PFOS具有生物蓄积性,半减期较长,生物监测提示其在人类血液中普遍存在,可能与多种潜在不良健康效应有关。本文综述了PFOA和PFOS致癌性相关的研究进展,结果表明二者与人类前列腺癌、膀胱癌和乳腺癌等癌症发生发展的因果关系尚不明确,其可能的致癌作用机制涉及氧化应激、过氧化物酶体增殖物激活受体激活、表观遗传改变等。     

全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的人群暴露水平和毒性研究进展

以全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)和全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)为代表的全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)广泛应用于工业生产和生活消费等各个领域。但随之而来的环境污染、人群暴露和健康危害也备受关注。目前关于全氟化合物的人群暴露以及健康效应研究已成为研究热点,该文综述了全氟化合物人群暴露状况研究以及毒性效应研究,分析了全氟化合物在血液、母乳等人体基质中的暴露水平及其对肝脏、免疫系统、内分泌系统、生殖系统和婴幼儿发育的毒性效应,并提出全氟化合物对婴幼儿及儿童的生长、发育可能存在重要影响,应将婴幼儿及儿童的PFCs暴露与健康的关系作为未来的研究重点。     

贵阳市217例孕期妇女血清全氟辛酸、全氟辛烷磺酸负荷水平研究

目的了解贵阳市孕妇血清中全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)的负荷水平,为妇女孕期保健提供参考。方法选取到目标产前保健就诊点就诊的孕周为9~22周的217例孕妇为研究对象,采集孕妇肘部静脉血1~3 ml,用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)对血清标本中PFOS和PFOA的含量进行检测。结果 PFOS和PFOA的检出率分别为86.18%、92.63%;平均浓度分别为(3.55±2.67)ng/ml、(8.27±1.49)ng/ml,血清中PFOS、PFOA两种物质的含量呈正相关(r=0.35,P0.001);该地区孕妇血清中PFOS和PFOA的含量与昆明、成都和重庆成人血清含量差异有统计学意义。结论该地孕期妇女血清中PFOS和PFOA均检出。与国内临近城市成人血清中的平均水平相比,其血清中PFOS和PFOA含量差异情况各异。     

饮用水检测中全氟化合物标准物质稳定性研究

目的:研究2018年和2019年我国主要流域饮用水中全氟化合物(PFCs)的监测结果,了解饮用水中PFCs检测所用标准物质在不同储存条件下的稳定性。方法:选择饮用水中检出率较高的全氟丁烷磺酸、全氟己酸、全氟辛酸、全氟壬酸和全氟辛烷磺酸5种的中碳链和短碳链PFCs,采用超高效液相色谱串联质谱法对5种的中碳链和短碳链PFCs进行检测,分析不同浓度(5μg/L和500μg/L)标准溶液、在不同储存温度(-18℃、4℃及20℃)、不同溶剂[(纯水、甲醇、甲醇水溶液(v/v=1∶1)]以及储存在玻璃容器和聚丙烯容器等条件下全氟化合物标准物质的降解率,对标准物质在不同储存条件下的稳定性进行分析。结果:储存在玻璃容器中物质的降解率波动较大,最大降解率为-103.8%,同等条件下在聚丙烯容器中的降解率为4.1%。温度对溶剂的影响较大,-18℃会造成水冻融;20℃可能造成储存甲醇挥发。结论:以甲醇作为溶剂,在聚丙烯容器中密封冷藏储存有利于PFCs标准物质的储存,且浓度越高稳定性越好。     

不同职业人群血清PFOS和PFOA负荷水平检测

目的 了解浙江省温州市不同职业人群体内全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的负荷水平.方法 选择制鞋厂职工为全氟化合物暴露组,面砖厂职工为全氟化合物非暴露组,采用液液萃取和高效液相色谱/质谱联用仪选择性监测离子法(PFOS:m/z=499,PFOA:m/z=413),测定目标人群血清中PFOS和PFOA的浓度.结果 制鞋厂工人血清中PFOS的几何均数(G)为10.79μg/L,高于面砖厂的4.93μg/L,差异有统计学意义(P＜0.01);而制鞋厂工人血清中PFOA的几何均数(G)为2.98μg/L,低于面砖厂的4.85μg/L,差异有统计学意义(P＜0.01);不同职业人群性别间PFOS和PFOA水平差异无统计学意义;制鞋厂人群＜3年和≥3年工龄组间2个物质水平差异亦无统计学意义.结论 无论有无职业性暴露,温州市2种职业人群血清中均可检出PFOS和PFOA.     

人血清中18种全氟烷烃化合物UPLC-MS/MS的测定

目的建立人体血清中18种全氟化合物的液液萃取—超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法样品首先进行离子对液液萃取,经氮气吹干后,用甲醇复溶,最后用UPLC-MS/MS,在负离子条件下,采用多反应监测模式(MRM)进行分析检测。结果 18种全氟化合物在(0.01～5) ng/mL(PFOS为0.01～25 ng/mL)浓度范围内具有良好线性,相关系数(r)均大于0.998。该方法的检出限(LOD)在(0.01～0.1) ng/mL之间,定量限(LOQ)在(0.05～0.5) ng/mL之间。该方法的加标回收率良好,在71.4%～119.8%之间,平行样品间相对标准偏差小于15%。为验证方法的可靠性,采用四种国际认可的质控样品进行实验,结果与已有文献报道值和质控样品给出值相当。结论该方法灵敏度高、重现性好、分析速度快,而且操作简便,可以实现对人体血清中18种全氟化合物的同时准确定量分析。     

全氟化合物对儿童肺功能影响的病例对照研究

探讨全氟化合物对哮喘儿童和一般儿童肺功能影响的性别差异,为采取有效措施保护儿童心肺功能提供参考.方法 从台湾大学医院就诊的哮喘儿童选取132名,从台北地区7所公立中学随机选取168名一般健康儿童.采用Logistic回归和多重线性回归的方法分析血清全氟辛烷磺酸(perfluorooctanesulfonate,PFOS)和全氟辛酸(perfluo-rooctanoic acid,PFOA)水平对儿童肺功能的影响.结果 儿童哮喘的患病风险随着全氟化合物(perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances,PFAAS)浓度的增加而呈现增高趋势,PFOS与PFOA暴露对儿童哮喘患病风险的优势比分别为1.32(95%CI=1.02~ 1.71)和2.80(95%CI=1.87~4.20).PFOS和PFOA暴露水平与哮喘男童的肺功能水平(FVC,FEV1和FEF25%-75%)呈负相关,男孩血清中PFOS和PFOA水平每增加1μg/L时,FEV1分别下降-0.062(95% CI=-0.106~-0.018)和-0.099(95%CI=-0.197-0.001)L.结论 PFAAs的暴露可以降低儿童肺功能水平,并且男童相较于女童更易感.     

哮喘持续状态患儿血清全氟烷基化合物水平与血清维生素D和炎症细胞因子水平的相关性

目的分析哮喘持续状态患儿血清全氟烷基化合物水平和血清维生素D、炎症细胞因子水平的相关性。方法选取2019年1月-2021年1月杭州市第一人民医院急诊收治的60例哮喘持续状态患儿为研究组,30例健康儿童为对照组。检测两组儿童血清全氟烷基化合物、25-羟维生素D[25(OH)D]、IgE、白细胞介素-33(IL-33)及超敏C-反应蛋白(hs-CRP)水平。采用Pearson相关性分析法分析血清全氟烷基化合物水平和血清维生素D、炎症细胞因子水平的相关性。结果与对照组儿童比较,研究组患儿血清全氟辛烷磺酸(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)、全氟癸酸(PFDA)、全氟十二烷酸(PFDoA)、十一氟己烷磺酸(PFHxA)、全氟己基磺酸(PFHxS)、全氟壬酸(PFNA)及全氟十四烷酸(PFTA)水平均明显升高(均P0.05)。对照组儿童血清25(OH)D水平为(31.49±6.34)ng/ml,研究组患儿血清25(OH)D水平为(25.71±3.55)ng/ml,差异有统计学意义(t=5.550,P0.05)。对照组儿童血清IgE、IL-33及hs-CRP水平分别为(53.26±18.66)IU/ml、(17.26±3.28)ng/L及(4.68±0.82)IU/ml,研究组患儿血清IgE、IL-33及hs-CRP水平分别为(513.67±69.59)IU/ml、(25.17±4.37)ng/L及(46.31±7.14)IU/ml,差异均有统计学意义(t=35.507,8.479及31.744,均P0.05)。研究组血清维生素D水平和血清PFOS、PFDoA、PFHxS及PFTA水平呈显著负相关(均P0.05);血清IgE水平和血清PFOS、PFOA、PFDoA、PFHxS及PFTA水平呈显著正相关(均P0.05);血清IL-33水平和血清PFOS、PFHpA及PFTA水平呈显著正相关(均P0.05);血清hs-CRP水平和PFOS、PFDoA、PFHpA、PFHxS及PFTA水平呈显著正相关(均P0.05)。结论哮喘持续状态患儿血清全氟烷基化合物水平异常升高,与血清IgE、IL-33及hs-CRP水平呈正相关,与血清维生素D水平呈负相关。     

北京市昌平区市售乳制品及水果蔬菜中全氟化合物的含量及暴露评估

目的研究北京市昌平区市售乳制品及水果蔬菜中全氟化合物(PFCs)的含量及摄入量。方法于2016年10—12月,从昌平区某些大型超市中采集13种婴幼儿奶粉、8种成人奶粉、17种婴幼儿液体奶(奶酪和酸奶)、22种成人液体奶(奶酪和酸奶)、豆芽菜及四种水果(西瓜、葡萄、蓝莓和猕猴桃),检测5种全氟化合物[全氟丁酸(PFBA)、全氟丁烷磺酸(PFBS)、全氟己酸(PFHx A)、全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸盐(PFOS)]的含量,并进行膳食暴露评价。结果乳制品中可检出三种PFCs(PFOS、PFOA和PFHx A),其中婴幼儿乳制品中总PFCs浓度为35.3~282.8 ng/kg,中位数为223 ng/kg;成人乳制品中,总PFCs含量为58.3~306.8 ng/kg,中位数为231.1 ng/kg。果蔬样品中可检出5种PFCs,其中,水果样品中总PFCs含量为103.8~227.8 ng/kg,中位数为170.7 ng/kg;蔬菜样品中总PFCs含量为67.3~170.7 ng/kg,中位数为113.4ng/kg。经估算,儿童和成人经上述食品的PFCs每日摄入量分别为6.3 ng/(kg·d)和1.7 ng/(kg·d),其中,PFOS和PFOA的日摄入量均低于欧盟制定的每日耐受摄入量(TDI)。结论北京市昌平区市售乳制品和果蔬中PFOA和PFOS的含量不会对北京市居民健康造成即时危害。