长链烯烃-苯烷基化反应分子筛催化剂稳定性的研究

利用液相压力微型反应系统,在150℃、液体空速40h~(-1)的条件下,对各种Y型分子筛作为十二烯-苯烷基化反应催化剂的稳定性进行了考察。结果表明,用碱土金属离子或稀土金属离子交换改性的HY分子筛在烷基化反应中具有比HY更好的稳定性。其中以SrHY分子筛的稳定性最好,在维持烯烃转化率在98%以上时,单周期的处理量可达160公斤烷基苯/公斤他化剂。研究还表明,在Y型分子筛中引入Sr~(2+)后能增强分子筛对苯的吸附能力,在反应温度下使苯仍能维持活化吸附状态。     

长链烯-苯烷基化分子筛催化剂的再生方法

利用液相压力微型反应系统,在150℃,重量空速40h~(-1)的条件下,用新鲜的和三种再生的HY型分子筛催化剂进行十二烯-苯烷基化反应。通过比较可知,按着苯抽提、氮气吹扫、烧焦的顺序,分三个阶段进行催化剂再生,所得的再生催化剂的活性稳定性得到更充分的恢复。研究还表明,HY催化剂经过烷基化反应和再生操作,分子筛晶体的形状、大小和晶体结构几乎没有发生变化,只是催化剂强酸中心数有所下降。     

低压固定床反应器中丙烯直接环氧化连续反应

在固定床反应器中,以自制挤条成型的ZSM-5型含钛(TS-1)分子筛为催化剂,采用丙烯气相进料,并预先与双氧水的甲醇溶液混合,系统考察了液体空速、丙烯与过氧化氢摩尔比、反应温度、双氧水甲醇混合溶液中双氧水浓度以及水含量等工艺条件对丙烯直接环氧化连续反应的影响。结果表明:当反应压力为0.7MPa,反应温度为50℃,进料中wH2O2=0.015,进料液体的质量空速为48h-1时,双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性分别在90%和85%以上。     

烷基化催化剂Y型沸石固体酸的扩散性能和酸性中心

用IR和TPD方法,研究了长链烯烃与芳烃的烷基化反应的Y型沸石催化剂的酸性对反应的作用。研究表明具有中等强度以上的酸性中心都对反应有贡献。长链烯烃在催化剂上的吸附比苯要强得多。长链烯烃在催化剂上除了吸附活化与苯反应之外,还有生焦的倾向。催化剂上的焦碳积累引起微孔堵塞,反应活性下降,可以从孔分布变化和扩散性能下降中得到解释。     

苯酚烷基化反应的Y型分子筛催化剂研究

以Y型分子筛为固体酸催化剂,分别从催化剂的改性、制备因素和反应参数,对文题进行了研究。结果表明:在引入相同金属阳离子后。随着Na~+交换度的提高,总酸量减小,催化活性降低;当焙烧温度为550℃时,催化剂的总酸量、比表面积和催化活性均为最高;在常压、175℃、气体空速2000h~(-1)、叔丁醇/苯酚=1.2∶1(mol)条件下,苯酚转化率为69%,对叔丁基苯酚选择性达85%。     

以湿式空气催化氧化法处理造纸草浆黑液

湿式空气催化氧化法处理造纸草浆黑液以及高COD值有机废水,具有能耗低、装置紧凑、适用性广等优点。与非催化湿式空气氧化法相比,催化作用降低了反应温度和压力,使投资费用、操作费用下降。本文叙述有关催化剂以及反应工艺条件的研究结果。实验是在0.5升高压釜以及0.5～2升/小时连续化模试设备中进行的。结果表明在所研究的均相催化剂中,以二号铜催化剂[以Cu(Ⅱ)表示]为佳。反应温度是影响COD转化率的主要参数,在220℃以上已可取得较好结果。O_2/COD>1.4时,O_2/COD对C0D转化率影响不大,在250℃,60kg/Cm~2;LHSV 0.62小时~(-1),O_2/COD>1.4,催化剂为Cu(Ⅱ)50ppm条件下,COD转化率为90%左右。     

裂解催化剂和自由基引发剂对兖州煤加氢液化的影响

在快速升温和冷却共振搅拌反应釜中,用Y分子筛(Ⅰ)、丝光沸石(Ⅱ)、ZSM-5(Ⅲ)和Ni-Mo(3673)等为裂解与加氢催化剂,以及两种性能复合的催化剂(Ⅳ),对兖州煤的加氢液化进行了考察,发现在四氢萘溶剂中,裂解催化剂显示了较高的活性,用Ⅱ和Ⅲ时的转化率均为88%左右;Ⅳ有较好油气选择性;在脱晶蒽油溶剂(Ⅴ)中,Ⅳ的活性最高。提高温度及压力,均能提高转化率,当温度从410℃上升到430℃时,Ⅰ的催化转化率增加12%,油气产率增加20%。添加FeSO_4能改变液化产品的分布。添加少量的自由基引发剂(苯基苄基醚、偶氮二异丁腈等)(Ⅵ),能提高转化率,在Ⅴ中转化率增加6—9%;油气产率增加6—13%;Ⅵ和Ⅳ的协同作用最佳。     

Au-K/C催化剂用于乙炔氢氯化反应制氯乙烯的催化性能

采用过量溶液浸渍法制备了用于乙炔氢氯化反应的Au-/C催化剂,并对其进行了X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和BET表征。分析结果表明,Au-/C催化剂活性组分在载体表面高度分散。在常压固定床反应器中,通过考察温度、空速和反应物配比对Au-/C催化剂活性的影响,得到了基于Au-K/C催化剂的乙炔氢氯化反应的优化条件,即：反应温度170 ℃,乙炔空速120 h-1,原料配比VHCl/VC2H2=1.10。在该条件下,对Au-K/C催化剂连续进行120 h的活性考察,结果显示催化剂活性无明显降低,乙炔转化率大于96.0%,氯乙烯选择性不低于99.5%。     

A_(1-3x)~(2+)A_(2x)~(3+)φ_xMoO_4催化体系热处理方法对丙烯氨氧化的影响

以Pb_1 _(3x)Bi_(2xφx)MoO_4为例,研究了白钨矿A_1~(2+)_(3x)A_(2x)~(3+)φ+xMoO_4型催化剂的热处理方法对丙烯氨氧化制丙烯腈催化活性的关系。利用DTA及XRD研究温度对PbMoO_4晶体生长的影响以确定焙烧温度。阳离子空位x=0.04对催化性能最佳,丙烯转化率76%,丙烯睛收得率51%。没有空位的PbMoO_4(x=0)基本上没有催化活性。研究了焙烧温度、时间和气氛对30X催化剂比表面和表面总酸度的影响,并与催化性能相关联,从而优化了此催化体系的焙烧条件。在空气气氛中650℃停留25min获得的催化剂(比表面约为43m~2/g,表面总酸度0.33mmol/g)用于氨氧化反应,丙烯转化率大于99.5%,丙烯睛收得率约86%。     

锌改性的ZSM-5分子筛催化C_4烃类芳构化

用Zn盐对ZSM-5分子筛进行改性,考察其在混合C_4烃类芳构化上的催化效应和工艺条件。实验表明,Zn-ZSM-5催化芳构化的性能优于ZSM-5催化剂。在反应温度520～530℃、重量空速1.0h~(-1)以及常压不临氢条件下,连续反应8h,C_4～C_8芳烃的收率逸42%(wt),液态烃中芳烃含量高达99%(wt)。催化剂累计反应160h,每反应8h后用空气再生2h,其催化活性仍可保持不变。     

乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的研究

研究了乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的催化性能,考察了催化剂组成、焙烧温度、引入金属组分Au、Mo对催化剂的影响.结果表明Au、Mo的引入有利于提高催化剂的选择性,H3PO4对催化剂的选择性影响较大,其中B酸浓度是影响其催化性能的重要因素,而焙烧温度影响到催化剂的孔结构.在Pd-Au-H3PO4-Mo/SiO2催化剂上反应生成乙酸的选择性可达81.7%,乙酸的时空收率为142.8g/(h·L).     

合成乙酸乙酯实验的改进

以对甲苯磺酸代替浓硫酸为催化剂催化合成乙酸乙酯。通过正交实验法,得出反应的最佳条件:催化剂量2g,回流时间1h,回流后的蒸馏时间40min,物料配比1∶1.25,产率可达73%以上,而且质量稳定。同时利用红外光谱对产品进行鉴定,结果表明合成产物与标准样品的结构完全吻合。     

乙烯直接催化氧化合成醋酸 I. 负载型Pd-杂多酸催化剂的组成

研究了负载型Pd-杂多酸催化剂对乙烯直接氧化合成醋酸的催化作用,由固定床反应器考评其催化性能,借助XRD对催化剂进行表征。结果表明以SiO     

固体超强酸S2O82-/ZrO2-SiO2催化合成邻苯二甲酸二正丁酯

目的合成增塑剂邻苯二甲酸二正丁酯。方法以固体超强酸S2O8^2-／ZrO2-SiO2为催化剂，邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料，考察了影响收率的因素，采用正交实验法讨论了最佳合成工艺条件：n(邻苯二甲酸酐)：n(正丁醇)=1：2．5，反应时间2h，固体超强酸催化剂S2O8^2-／ZrO2-SiO2的用量为反应物总质量的2．5％的条件下合成邻苯二甲酸二正丁酯。结果邻苯二甲酸二正丁酯产率可达95％。结论固体超强酸作为催化剂，有性质稳定、价廉易得、易回收处理、能重复使用多次且对设备无腐蚀的优点。     

新型介孔固体超强酸催化制备生物柴油的研究

目的 介孔固体超强酸催化剂SO42-/ZrO2/MCM-41催化制备生物柴油.方法 酯交换反应.结果 得出最优制备方案:醇/油摩尔比6:1,反应温度65℃,催化剂用量3%,反应时间8 h,产率为95.37%.结论 以菜籽油油脚为原料制备的生物柴油,其性能与0#柴油相近.     

Effect of dermal exposure to paraphenylenediamine and linear alkylbenzene sulphonate in guinea pigs

To study the effects of paraphenylenediamine （PPD） and linear alkylbenzene sulphonate （LAS） alone and in combination on the skin. Methods Forty-eight guinea pigs were divided equally into 4 groups and exposed to PPD （4 mg/kg）, LAS （12 mg/kg） and PPD （4 mg/kg） plus LAS （12 mg/kg） for 30 days. The biochemical parameters such as acid phosphatase, gtutathione-s-transferase, glutathione peroxidase, glutathione, lipid peroxidafion and histamine contents in exposed skin were estimated. The histopathological examination of the exposed skin was also carried out. Results The skin enzymes, lipid peroxidation, and histamine increased while glutathione decreased in skin. The simultaneously exposed group showed additive toxic effects. The histopathological examination showed severe hyperkeratosis, thickening of collagen fibres and vacuolisation of epidermal cells in PPD plus LAS exposed skin. Conclusion The findings of the present study suggest that simultaneous exposure to PPD and LAS has additive toxic effects.     

2─亚甲基─1─苯基─1．3─丁二酮的氯化锌催化的Diels─Alder反应

以氯化锌为路易斯酸催化剂，探讨了２─亚甲基─１─苯基─１．３─丁二酮与１．３─环戊二烯的Ｄｉｅｌｓ─Ａｌｄｅｒ反应。在－７８℃时，氯化锌作为催化剂，得到高的非对映异构选择性（ｅｘｏ：ｅｎｄｏ＝９４：６）。     

2─亚甲基─1─苯基─1．3─丁二酮的氯化锌催化的Diels─Alder反应

以氯化锌为路易斯酸催化剂，探讨了２─亚甲基─１─苯基─１．３─丁二酮与１．３─环戊二烯的Ｄｉｅｌｓ─Ａｌｄｅｒ反应。在－７８℃时，氯化锌作为催化剂，得到高的非对映异构选择性（ｅｘｏ：ｅｎｄｏ＝９４：６）。     

用相转移催化剂合成扁桃酸

作者等以聚氧乙烯链季按盐作相转移催化剂,用苯甲醛和氯仿为原料,能得到较高产率的扁桃酸.并在此基础上用价廉易得的混合型催化剂代替聚氧乙烯链季铵盐,同样取得令人满意的结果.     

乙烯直接催化氧化合成醋酸 Ⅱ、负载型Pd—杂多酸催化剂制备条件的选择

考察了不同制备条件对Pd-HSiW-Cr-Te/SiO2催化剂性能的影响,并借助XPS、XRD、BET、TEM等方法对催化剂进行了表征.结果表明,SiO2经600°C焙烧比800°C焙烧效果更佳;合适的氯钯酸钠浸渍时间为30h;催化剂需经C2H4、O2和N2的混合气体在一定条件下活化.通过对这些制备条件的选择,催化剂的性能得到改善,此时乙烯的转化率达4.0%,醋酸选择性86.1%,醋酸时空收率为185.0g/(L*h).