噻嗪类染料在动物体内的代谢及检测研究进展

作为最早被用于治疗疾病的人工合成化学品，噻嗪类染料尤其是亚甲基蓝作为药物使用的发展持续至今。而在如孔雀石绿等三苯甲烷类染料被禁用的情况下，这类药物作为兽医用药也愈加广泛。本文对包括亚甲基蓝在内的噻嗪类染料在动物体内的代谢及检测研究进行了综述，并提出了检测方面存在的问题与展望。     

三苯氯甲烷的制备

三苯氯甲烷是有机合成中常用的一类保护剂,特别在头孢菌素的半合成领域中,三苯氯甲烷的应用就更加重要和普遍了。文献记载的合成方法主要有两种。其一是用四氯化碳和苯为原料,在三氯化铝催化下制得粗品,再经乙酰氯处理即得。该法需严格防潮,反应时间较长,操作麻烦,产率较低。另一法采用三苯甲醇和乙酰氯直接反应制得,从原料的结构分析,三苯甲醇的芳叔醇羟基被乙酰氯的卤原子取代,反应易进行,生成率较高,不足之点是三苯甲醇由卤烃经格氏反应制备,需用干醚及生成金属镁的中     

达格列净的合成

5-碘-2-氯-4'-乙氧基二苯甲烷与2,3,4,6-四-O-三甲基硅基-D-葡萄糖酸内酯经缩合、甲酯化和脱保护得到2-氯-5-(1-甲氧基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-4'-乙氧基二苯甲烷,然后以三乙基硅烷-三氟化硼乙醚还原得达格列净粗品,粗品与乙酰氯酯化后,再水解得纯度99.9％的达格列净,总收率为40％.     

火眼金睛辨“毒”鱼

成都市食品药品监督管理局近日公布对餐饮服务提供者经营的面点(馒头、包子)、面粉、鲜活水产品、餐饮具的监督抽验结果。结果显示,很多餐饮单位中的草鱼均被检出具有致癌、致畸、致突变等毒性的违禁物"孔雀石绿"。"孔雀石绿"是一种化工产品,具有高毒、高残留及"三致"(致畸、致癌、致突变)作用。2002年5月,农业部将"孔雀石绿"列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》,禁止用于所有食品动物。成都食药监工作人员提醒,最好到正规的大型市场购买鱼类食品,要从感官上多加     

达格列净的合成工艺改进

目的优化达格列净的合成工艺。方法以5-溴-2-氯苯甲酸为原料,经酰化、傅克反应、还原得到关键中间体5-溴-2-氯-4'-甲氧基二苯甲烷,该中间体与2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-D-吡喃葡萄糖酸-1,5-内酯经缩合、醚化、脱甲氧基、酯化、脱保护得到目标化合物达格列净。结果与结论达格列净的总收率为26.4%(以5-溴-2-氯-4'-甲氧基二苯甲烷计),其结构经1H-NMR、13C-NMR、MS谱确证。在2-氯-5-(1-甲氧基-D-吡喃葡萄糖-1-基)-4'-甲氧基二苯甲烷的合成中,采用混合溶剂甲苯-四氢呋喃(体积比3.5∶1)减少了副产物三甲硅烷基糖苷的生成;在2-氯-5-(吡喃葡萄糖-1-基)-4'-甲氧基二苯甲烷的合成中,在反应溶剂中加入适量水,提高了生成β构型糖苷的选择性,且用正己烷除去极性小的杂质,避免多次乙醇重结晶,使目标物的总收率提高至26.4%。     

达格列净的合成

5-溴-2-氯苯甲酸经酰氯化、与苯乙醚发生付-克反应、还原羰基得5-溴-2-氯-4'-乙氧基二苯甲烷,再与2,3,4,6-四-O-三甲基硅-D-吡喃葡萄糖酸-1,5-内酯(3)缩合、异头碳羟基醚化、脱保护得2-氯-5-(1-甲氧基-D-吡喃葡萄糖-I-基)-4'-乙氧基二苯甲烷(7),然后以Et_3SiH/BF_3·OEt_2还原脱除甲氧基、乙酐酯化、水解制得降糖药达格列净,总收率约40%。     

QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定龟甲中孔雀石绿和隐性孔雀石绿残留量

目的：建立超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法快速测定龟甲中孔雀石绿和隐性孔雀石绿残留量的检测方法。方法：样品采用5%甲酸乙腈溶液提取,用二异氰酸酯多元醇共聚物(EMR)净化,采用C18色谱柱分离,以5mmol/L醋酸铵溶液和乙腈梯度洗脱,采用选择离子监测(Target MS/MS)模式检测。结果：孔雀石绿在0.096μg/L～2.4μg/L范围内线性良好(r=0.9989),三个浓度加标回收率为90.8～103.3%(n=9);隐性孔雀石绿在0.087μg/L～2.18μg/L范围内线性良好(r=0.9994),三个浓度加标回收率为67.1～83.8%(n=9),多批次样品中检测出孔雀石绿和隐性孔雀石绿。结论：本方法可以用于快速测定龟甲中孔雀石绿和隐性孔雀石绿残留量。     

铁氰酸盐法测定抗坏血酸

测定抗坏血酸(VC)可用铁氰化钾在硫酸、磷酸或盐酸介质中进行滴定。作者已找到12种指示剂是可用的,其中有邻菲罗啉、三苯甲烷染料和噻嗪染料等。该法已成功地     

月腺大戟根中的乙酰间苯三酚类衍生物

目的:研究月腺大戟根中的乙酰间苯三酚类衍生物。方法:利用硅胶柱色谱分离、纯化乙酰间苯三酚类化合物;经化学反应、理化常数测定和波谱分析等鉴定结构。结果:分离得到5个乙酰间苯三酚类化合物:2,4-二羟基-6-甲氧基-3-甲基苯乙酮(I),3,3′-二乙酰基-4,4′-二甲氧基-2,2′,6,6′-四羟基二苯甲烷(I),3,3′-二乙酰基-4,4′-二甲氧基-2,2′,6,6′-四羟基二苯甲烷-6′-O-β-D-葡糖苷(II),2,4-二羟基-6-甲氧基-3-甲基苯乙酮-4-O-β-D-葡糖苷(IV),2,4-二羟基-6-甲氧基-3-甲基苯乙酮-4-O-β-D-木糖基(1→6)-O-β-D-葡糖苷(V)。结论:(II)和(V)为新化合物,分别命名为月腺大戟苷B和月腺大戟苷C。     

十年来国外血吸虫病药物化学研究进展(一)

近十年来,血吸虫病药物化学研究工作大部分是以往课题的继续,例如:(一)硫蒽酮(米拉西尔)类;(二)4-氨基甲苯(米拉生)类;(三)四氢喹啉类;(四)三苯甲烷玫瑰苯胺及副玫瑰苯胺类;(五)有机磷化合物类等。在这几类中,值得介绍的有:(1)硫蒽酮(Lucan-thone)的有效代谢产物羟蒽酮(Hycanth-one)的发现;(2)苯并噻喃并吲唑类化合物;