粤东产钩吻生物碱提取物的红外光谱与核磁共振谱分析

目的研究粤东产钩吻生物总碱提取物的结构。方法采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(^1H NMR)与碳谱(^13C NMR)、无畸变极化转移增益(dismrtionless enhancement by polarization transfer，DEPT)波谱分析及元素分析阐明该提取物的化学结构：结果在4000．0-400．0cm^-1区域内FTIR谱图显示各基团的特征吸收峰：样品的^1H NMR与^13C NMR指纹网均有高度的特征性和重现性；元素含量与理论值接近。结论提取物的结构分析与已知化合物钩吻素子结构相符。对粤东产钩吻总生物碱的结构鉴定将为将钩吻开发为安全有效的单体临床制剂、建立中药指纹图谱打下基础．     

紫罗兰酮酰胺衍生物的合成与抗肿瘤转移活性研究

目的:研究紫罗兰酮酰胺衍生物的合成与抗肿瘤转移活性。方法:以α-紫罗兰酮为原料,经卤仿反应、烯丙位氧化反应和酰胺化反应得到目标化合物2a-f和4a-f,所有衍生物均评价其抗肿瘤转移活性。结果:合成得到两个系列共12个紫罗兰酮酰胺衍生物,所有化合物都经过¹H NMR 、¹³C NMR和ESI-MS 表征了化学结构。与阳性对照化合物LY204002相比,化合物4f具有较强的抗肿瘤转移的活性。结论:紫罗兰酮酰胺衍生物中叔胺基团和3位羰基很可能是发挥抗肿瘤转移作用的必需基团。     

裸花紫珠叶的化学成分

采用硅胶、Sephadex LH-20、C₁₈等柱色谱方法对裸花紫珠Callicarpa nudiflora Hook.ex Arn.叶的正丁醇萃取部位进行分离纯化,分离得到13个化合物。通过¹H NMR,¹³C NMR等波谱技术和化学反应鉴定化合物的结构。13个化合物分别为木犀草素( 1 ),木犀草苷( 2 ),芹菜素( 3 ),5,7,4′-三羟基-3′-甲氧基黄酮( 4 ),木犀草素-3′-O-β-D-葡萄糖苷( 5 ),芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷( 6 ),Luteol-in-7-O-(6″-trans-caffeoyl)-β-D-glucopyranoside( 7 ),Luteolin-7-O-(6″-trans-cinnamo-yl)-β-D-glucopyranoside( 8 ),arjunglucosideⅠ( 9 ),Luteolin-7-O-(6″-p-coumaryl)-β-D-glucopyranoside ( 10 ),forsythoside B ( 11 ),isomartynoside ( 12 ),deacylisomartynoside ( 13 )。其中,化合物 11 为首次从该植物中分离得到,化合物 4,7~ 10,12~ 13 为首次从该植物属中分离得到。     

拉帕替尼合成工艺研究

报道了拉帕替尼二对甲苯磺酸盐一水合物( 1 )的合成工艺研究。以6-碘喹唑啉-4-酮( 3 )为起始原料,依次经氯化反应(收率88%)、与5-甲酰基呋喃-2-硼酸的Suzuki偶联反应(收率96%)、与2-(甲砜基)乙胺的还原胺化(收率94%)、与一水合对甲苯磺酸成盐(收率87%)和四氢呋喃-水（8∶2）结晶(收率70%)等5步操作制备目标产物 1 ,总收率48%。各中间体和目标产物经¹H NMR、¹³C NMR、ESI-MS表征。在工艺优化中革除了柱色谱及对环境不友好的过量氯化剂、含卤溶剂,采用易于回收的非均相催化剂钯炭替代昂贵和难以处理的均相催化剂。所研制的合成工艺路线各步收率均较高,而且操作简便,无需特殊试剂和条件,预期适合工业化生产的要求。     

钩吻总生物碱中钩吻素子的提取与分离

目的 研究钩吻中总生物碱的提取、总量测定方法及其中主要成分钩吻素子的分离、鉴定方法。方法 采用加热回流提取与氯仿萃取相结合的方法提取总生物碱;采用碱性硅胶柱层析、梯度洗脱法分离钩吻素子并用薄层层析法和紫外分光光度法定性鉴别。结果 从钩吻中分离得到了无色棱柱状钩吻素子晶体。结论 本实验所采用的提取钩吻总生物碱及分离钩吻素子的方法行之有效。     

ent-贝壳杉烯类化合物的合成及其抗肿瘤活性

目的： 以甜菊苷为原料合成ent-贝壳杉烯类目标化合物。 方法： 构造了以exo亚甲基环戊酮为特征的药效基团结构,同时对C-4位的羧基进行了修饰,以改善目标化合物的活性,并通过MTT法检测目标化合物的体外抗肿瘤活性。 结果和结论： 合成的13个ent-贝壳杉烯类目标化合物结构经¹H NMR、ESI-MS和FT-IR确认。MTT法显示部分目标化合物对肿瘤细胞BEL-7402,HO-8910,MCF-7和HL-60有较好的抑制活性。     

硝酸酯类NO供体型齐墩果酸衍生物的合成及抗肿瘤活性

以齐墩果酸为先导物,将其3位OH通过各种类型的连接基团与硝酸酯类NO供体偶联,合成了10个目标化合物（ 2,4,8a～8c,10,12,15a～15c ）。结构均经IR,MS及¹H NMR确证,并采用MTT法测定了偶联物的细胞毒性。结果显示,化合物 8c 对人肺癌细胞A549、人结肠癌细胞HT-29及人肝癌细胞SMMC-7721均具有较强的抗肿瘤活性,值得进一步研究。     

(E)-1,2-二芳基取代乙烯类化合物的合成及抗血小板聚集活性

在2-溴苄基膦酸二乙酯结构基础上,合成两个系列(E)-1,2-二芳基取代乙烯类化合物 Ⅴ₁～Ⅴ₉ , Ⅵ₁～Ⅵ₄ ),并对所合成的化合物进行抗血小板聚集活性实验。合成了13个未见文献报道的目标化合物,结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱确证。初步生物活性测试表明,多数化合物具有不同程度的抗血小板聚集活性,其中化合物 Ⅴ₄、Ⅴ₉ 的活性较好。结果表明,(E)-1,2-二芳基取代乙烯类化合物是一类新型的具有潜在价值的抗血小板聚集活性的化合物。     

大株红景天化学成分的研究

目的:对四川产大株红景天的化学成分进行分离鉴定。方法:采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和HPLC制备色谱等方法分离纯化得到单体化合物,采用有机波谱方法鉴定化合物结构。结果:从大株红景天萃取物中分离得到10个化合物,分别鉴定为lotaustralin (1)、仲丁基葡萄糖苷 (2)、没食子酸 (3)、3-甲氧基没食子酸 (4)、没食子酸甲酯 (5)、3-羟基-4-甲氧基苯甲酸 (6)、苯甲醇 (7)、阿魏酸 (8)、对羟基肉桂酸 (9)、棉黄素-7-O-(3^?-O-β-D-葡萄糖基)-α-L-鼠李糖苷 (10)。结论:化合物2、6为首次从该属植物中分离得到,化合物1、5、8、9、10为首次从该种植物中分离得到。     

Infrared spectrum and nuclear magnetic resonance analysis of the alkaloid extract of Gelsemium produced in east Guangdong province]

OBJECTIVE: To identify the structure of the alkaloid extract of Gelsemium from east Guangdong province of China. METHODS: Fourier transform infrared (FTIR) absorption spectrometry, hydrogen and carbon spectra of nuclear magnetic resonance (NMR) and distortionless enhancement by polarization transfer (DEPT) analysis were used for the structural identification of the alkaloid exstract of Gelsemium. RESULTS: The frequency, intensity and shape of the extract's characteristic peaks in infrared absorption spectra (4,000.0-400.0 cm(-1)) and (1)H NMR, (13)C NMR were recognized and compared. The molecular structure of the sample was consistent with the theoretically derived model. CONCLUSION: The extract is structurally identical to koumine, which may provide evidence for its safe clinical application and establishment of Chinese medicine fingerprint database of Gelsemium.     

均匀设计与正交设计在钩吻生物总碱提取工艺筛选研究中的应用

目的优选简便高效的钩吻生物总碱的提取工艺,考察不同提取条件下的提取率。方法分别用均匀设计和正交设计两种方法对钩吻生物总碱的提取工艺中溶剂种类、提取系统中固液比例和回流时间3个因素进行优选。结果两种方法的结果均为采用氯仿作为溶剂、固液比例为1.0∶7.5、回流时间3 h×3,所得总碱含量最高。结论正交设计与均匀设计试验所得结果相近,结论基本一致。     

钩吻提取液对HL-60细胞生长增殖和细胞周期的影响

目的 :探讨钩吻提取液对HL 6 0细胞生长和增殖以及细胞周期的影响。方法 :采用XTT法分析细胞殖 ,Timelapse倒置显微镜摄取细胞影像形态学分析 ,流式细胞仪检测凋亡和细胞周期状态 ,综合评价钩吻提取液抗HL 6 0细胞生长和增殖的作用。结果 :钩吻醇提水沉组分具有明显的抑制HL 6 0细胞增殖的作用 ,且存在明显的剂量和时间 -反应关系 ;经钩吻醇提水沉组分处理的HL 6 0细胞周期状态发生明显变化 ,表现为G0 G1期细胞比例降低 ,S期细胞比例增加 ,并出现较明显的亚二倍体细胞峰型。结论 :钩吻醇提水沉组分对HL 6 0肿瘤细胞具有明显的细胞毒作用 :引起细胞死亡和抑制细胞增殖 ;诱导细胞周期阻滞 ,干扰细胞G1期向S期转化 ,并在此阶段诱发凋亡     

食管鳞癌患者血清1H NMR指纹图谱研究

目的:借助核磁共振波谱技术研究食管鳞癌患者血清的特征峰,为食管鳞癌的诊断提供参考依据?方法:运用核磁共振波谱技术测试30例正常人血清和60例食管鳞癌患者血清的核磁共振波谱?结果:利用1H NMR分析方法,借用指纹图谱技术,构建了人体血清1H NMR指纹图谱?对食管鳞癌患者血清1H NMR与正常人血清1H NMR图谱进行比较,发现食管鳞癌患者与正常人血清样品在1.0~1.1 ppm和3.0~3.8 ppm存在一定的差异波峰,可能为食管鳞癌的特征峰?结论:借助特征峰,通过测试可疑食管鳞癌患者血清,核磁共振谱波测定技术有助于食管鳞癌的早期诊断?     

红外光谱结合化学计量学快速鉴别不同环境发汗丹参

目的 采用红外光谱法测定空旷阴凉、空旷光照及室内环境下堆积发汗丹参中水提物及醇提物特征，快速鉴别其质量。方法 采用傅里叶红外光谱技术结合化学计量学建立主成分分析-马氏距离（principal component analysis-Mahalanobis distance，PCA-MD）判别模型鉴别分析不同环境下发汗丹参的水提物和醇提物。结果 丹参的红外光谱图中主要特征吸收峰在3 305、2 929、1 601、1 520、1 362、1 260、1 171、1 041、869 cm-附近；不同环境发汗丹参的水提物和醇提物吸收峰基本相似，但部分特征吸收峰存在数目、位置和吸收强度的差异，表明丹参经不同环境发汗后化学成分和含量发生了改变。在1 520、1 262 cm-1附近发汗后吸收峰强度增加，推测发汗后水提物中酚酸类含量增加，且3号堆（室内环境）强度明显高于其他炮制品，2号堆次之；发汗醇提物在1 740~1 650 cm-1处吸收峰增强，提示发汗后酮类含量升高，且2号堆（空旷光照）强度最高，3号堆次之；在发汗过程中1 041 cm-1附近吸收峰强度降低，可能发生糖苷的水解和糖类的代谢。PCA-MD判别分析显示，不同环境发汗丹参可完全区分，推测丹参经发汗后化学成分发生不同程度的改变。结论 红外光谱结合PCA-MD判别分析可用于不同发汗环境下丹参的准确、快速鉴别及质量评价，为丹参产地不同发汗品的质量评价提供参考。     

钩吻对环磷酰胺化疗小鼠的造血保护作用

用钩吻乙醇粗提物对小鼠肉瘤１８０（Ｓ１８０）生长抑制实验结果表明，其对Ｓ１８０无明显抑制作用，也未显示出能增强环磷酰胺（Ｃｙ）的抗瘤效应，但能明显减慢Ｃｙ化疗所致白细胞下降的速度和减轻白细胞降低的程度。提示钩吻对Ｃｙ化疗小鼠的造血功能具有保护作用。     

金钗石斛及其提取物的红外光谱整体解析

[目的]采用红外光谱技术对金钗石斛原药材及两种提取物所含化学成分的红外谱图进行整体分析。[方法]采用傅里叶红外光谱法对金钗石斛原药材、水提醇沉提取物、无水乙醇提取物进行结构分析及鉴别。[结果]金钗石斛原药材一维红外光谱图反映出2 923 cm^-1、2 855 cm^-1、1 738 cm^-1、1 155 cm^-1、1 081 cm^-1、1 019 cm^-1等特征峰,推测金钗石斛中含有脂类、芳香类和淀粉类成分。原药材二阶导数谱分析进一步验证了以上结果,同时出现了1 318 cm^-1附近以及783 cm^-1附近的草酸钙吸收峰。金钗石斛水提醇沉提取物和无水乙醇提取物的红外谱图中均出现了脂类、芳香类和糖类的特征峰,且与原药材相比峰数、峰强都有改变。金钗石斛水提醇沉物一维和二阶导数谱中均出现了较强的淀粉特征峰,说明水提物中主要是水溶性多糖,且多糖主要以淀粉形式存在。而无水乙醇提取物谱图更清楚的出现了脂类和芳香类的相关特征峰,且峰数与峰形和油类标准品比对,重叠性高。[结论]金钗石斛中主要含有多糖类以及脂肪类物质,多糖主要是以淀粉存在,且金钗石斛中的脂肪类含量较高。不同的提取溶剂所出现的谱图存在很大的差异性,完美诠释了"相似相溶"原则。红外光谱适合于金钗石斛的快速鉴别及质量评价与控制。     

傅里叶变换红外光谱法鉴别山药正品、伪品及其习用品

目的对山药正品、伪品及其习用品的红外光谱进行对比分析,为其鉴别提供参考。方法采用傅里叶变换红外光谱法(fourier transform infrared,FTIR)测定山药正品、伪品及其习用品的红外光谱,分别应用导数光谱和傅里叶自解卷积对图谱进行转换处理,对比寻找山药正品、伪品及其习用品的光谱特征差异吸收。结果山药正品、伪品及其习用品的红外原始光谱除木薯外无明显差异,但经导数光谱变化后于2 370cm-1及500～1 200cm-1处出现明显的特征差异吸收峰,应用傅里叶自动解卷积转化后于800～1 200cm-1和1 700～1 750cm-1两个波段处出现具有明显特征差异的吸收峰。结论山药正品、伪品及其习用品的FTIR经过导数光谱和傅里叶自动解卷积转化后可出现明显的差异特征,应用该方法能较好地鉴别山药正品、伪品及其习用品。     

藤黄中新藤黄酸提取分离工艺改进

目的改进从中药藤黄中提取、分离新藤黄酸的工艺。方法按正交试验法优选提取工艺,以乙醇为提取溶剂,并采用AB-8大孔树脂富集,硅胶柱湿法上样,流动相(石油醚∶乙醇=20∶1)洗脱,分离得到纯化的金黄色化合物。运用熔点测定、紫外光谱、红外光谱、质谱和核磁共振技术,通过与文献数据比较来确证化合物结构。结果金黄色化合物的熔点、紫外光谱、红外光谱、质谱、1 H-核磁共振谱(nuclear magnetic reso-nance,NMR)、13C-NMR数据与文献中新藤黄酸的相应数据一致。结论运用改进的工艺从藤黄中提取分离新藤黄酸是可行的,更利于工业化生产。