全乙酰基－β－Ｄ吡喃半乳糖的超声溴化反应动力学

运用薄层色谱扫描技术研究了回流温度时(76°C)1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的超声溴化反应,通过测定反应液中初始物半乳糖的浓度随超声辐照时间的变化,采用一次法和初速度法分别建立了该反应的反应动力学方程:r=9.348×1-0 31ρ(一次法),r0=1.07 8×1-0 21ρ,0(初速度法),确认这一反应对初始物半乳糖为一级反应,探讨了可能的反应机理,根据推测的反应机理得到的动力学方程为r=K1ρ,(K=2k1k2ρNBSk5),与实验结果一致。     

1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-5-Br-β-D-吡喃葡萄糖的声化学反应动力学

在(85±1)°C的恒温水浴中,以声源频率为80kHz,功率为80W的超声波辐照,合成了1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-5-Br-β-D-吡喃葡萄糖,研究发现在反应时间不超过90min时其声化学转化率(以反应液中糖的浓度表征)随超声辐照时间的增加而提高,分别运用一次法和初速度法建立了该反应的声化学反应动力学方程,确认这一反应对糖为一级反应,并由反应速率系数推断产物及副产物对反应有阻滞作用。     

三氯乙酰亚胺酯法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷

目的:采用三氯乙酰亚胺酯法合成紫草素-1'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷.方法:以β-D-吡喃葡萄糖为起始原料制得糖基供体2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖酰基2,2,2-三氯乙酰亚胺酯,然后与紫草素反应得1-(1-(5,8-二羟基-1,4-萘醌-2-基)-4-甲基-3-戊烯氧基)-2,3,4,6-四-O-...     

5-溴阿魏酸的合成及其清除自由基研究

目的:合成5-溴阿魏酸并研究其清除自由基的活性。方法:将香兰素与溴进行溴代反应得5-溴香兰素,其再和丙二酸进行Knoevenagel缩合反应,得5-溴阿魏酸;用分光光度法检测其对羟自由基(.OH)、二苯基苦基苯肼(DPPH.)的清除作用。结果:合成了未见文献报道的5-溴阿魏酸,其具有较强的清除.OH、DPPH.的能力。结论:5-溴阿魏酸清除自由基的能力强于阿魏酸。     

7-溴化乙氧苯四氢巴马汀对α_1、β_1、H_2等受体的作用

7-溴化乙氧苯四氢巴马汀(7-brcomethyoxybenzene-tetrahydropalmatine,EBP)在家兔主动脉条和大鼠肛尾肌中能使甲氧胺的量-效曲线平行右移,最大反应不压低,pA_2值分别为6.5和6.8。EBP在豚鼠右房使异丙肾上腺素量-效曲线和组胺量-效曲线非平行右移,最大反应降低,pD_2'值分别为4.9和4.8。EBP不能对抗乙酰胆碱(Ach)对离体回肠的收缩作用。     

雌甾-β-溴乙基醚的合成方法研究

目的：合成雌甾－β－溴乙基醚,并代化反应条件。方法：采用相转移催化和非相转移催化两种反应条件。结果：成功地在两种反应条件下合成了雌－β－溴乙基醚．结论：TBAB催化下,50％氢氧化钠溶液作碱,甲苯中80℃反应为较佳反应条件。     

芹菜素醚化及溴化衍生物的合成及抗肝癌活性研究

目的:合成芹菜素甲醚化、二氟甲醚化及溴化衍生物,进行抗肝癌活性研究。方法:以芹菜素为原料,经硫酸二甲酯甲醚化、溴素溴化或一氯二氟甲烷二氟甲醚化,柱层析分离,合成芹菜素衍生物。MTT法测定氟尿嘧啶(5-FU)、芹菜素衍生物对体外培养人肝癌HepG2细胞活性的抑制作用。结果:共得到6个化合物,结构经1H-NMR等进行了确证;MTT法测定结果表明,化合物1抑制HepG2细胞活性作用的IC50值是7.86±1.35μg/mL,与化疗药5-FU(7.18±0.85μg/mL)类似;化合物2～7的IC50值分别为2.62±0.32、0.65±0.12、3.21±0.43、4.36±0.51、4.13±0.46和1.96±0.29μg/mL;其中以化合物3的效价强度最大,是先导物芹菜素的12.09倍,化疗药5-FU的11.05倍。结论:芹菜素衍生物的抗肝癌活性较芹菜素更强,其中化合物3(6-8-二溴-7,4'-二甲氧基-5-羟基黄酮)是一个具有开发潜力的抗肝癌活性新化合物。     

2,5-二溴对二甲苯合成条件的研究

[目的]研究制备双光子蛋白质荧光探针的中间产物2,5-二溴对二甲苯的合成条件.[方法]以对二甲苯为原料,在控制物料配比、溶液浓度、反应时间的条件下通过变换紫外线照射与反应温度等因素探索合成2,5-二溴对二甲苯的最适合条件.[结果]紫外线照射可降低反应的重复性,2,5-二溴对二甲苯产率为37.1%±22.7%;在无紫外线照射且避光环境下,0℃,10¹5℃,1915℃,19²4℃及40℃时,2,5-二溴对二甲苯的产率分别为43.60%±3.12%,53.13%±3.79%,50.83%±9.83%,43.23%±6.84%,在1024℃及40℃时,2,5-二溴对二甲苯的产率分别为43.60%±3.12%,53.13%±3.79%,50.83%±9.83%,43.23%±6.84%,在10¹5℃时2,5-二溴对二甲苯的产率最高(P<0.05).[结论]在避光条件下,循环水控制温度为1015℃时2,5-二溴对二甲苯的产率最高(P<0.05).[结论]在避光条件下,循环水控制温度为10¹5℃是合成2,5-二溴对二甲苯的最适合条件.     

1-o-乙酰基-2,3,5-三-o-苯甲酰基-4-[9′-(6′-氯-嘌呤)]-T-L-来苏糖及类似物的合成

从 １ｏ乙酰基２,３,５三ｏ苯甲酰基４溴β Ｄ呋喃核糖出发,在溴化汞催化作用下,合成了 ３ 个 ４取代的核苷化合物,其中 ２ 个化合物未见文献报道。     

7-溴化乙氧苯四氢巴马汀电生理特性的研究(英文)

本文用常规电生理和双电极电压钳技术研完了7-溴化乙氧苯四氢巴马汀(EBP)对豚鼠礼头肌和犬浦氏纤维的心肌生理特性及钾外向电流(I_X),慢内向电流(I_(Si)),钠内向电流(I_(Na)~+)的影响。结果表明EBP能明显延长APD_(20)和APD_(90)。但对动作电位幅度(APA)静息电位(RP),超射(OS)和零期最大上升速率(V_(max))无显著影响。EBP能依剂量性地抑制犬浦氏纤维I_(Si)及I_X的峰值,但对I_(Na)~+无显著影响。     

N-(9-芴甲氧羰基)-O-(2,3,4,6-四苄基-α-D-半乳糖基)-L-丝氨酸的合成

目的得到全苄基保护的糖氨基酸,用于各种糖肽的合成。方法以半乳糖为起始化合物通过5步反应得到全苄基保护的半乳糖硫苷(5),并将5与Fmoc-Ser-OAllyl进行糖基化,再脱去烯丙基得到目标糖氨基酸(1)。结果中间体及目标化合物结构均通过NMR、MS等光谱确证,得到目标糖氨基酸。结论合成方法具有操作简便、通用性好及保护基易脱除等特点,目标糖氨基酸适用于各类糖肽的合成。     

1-溴-2,4-二氟苯合成工艺的研究

目的探讨1-溴-2，4-二氟苯合成工艺的经济方法。方法以间苯二胺为原料，经Schiemann反应及溴化，合成1-溴-2，4-二氟苯。结果总收率为40％，纯度大于98％。结论本法具有产率高，成本低的优点。     

5α -雄甾-2-烯-17-酮羟溴化反应产物的探讨

本文报道了5 -雄甾-2-烯-17-酮(Ⅱ)羟溴化反应产物的分离与结构。除正常产物2β-羟基-3 -溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳ)外,三个付产物(Ⅳa、Ⅳb和Ⅳc)的结构均经波谱及化学方法确证。它们分别为2β.3 -二溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳa),3 -溴-4β-羟基-5 -雄甾-17-酮(Ⅳb)和3 -羟基-4β-溴-5 -雄甾-17-酮(Ⅳc)。实验结果表明表雄酮的3-对甲苯磺酸酯(Ⅰ)经2.4.6-三甲基吡啶热消除法制备Ⅱ时,也生成并伴有5 -雄甾-3-烯-17-酮(Ⅲ)。     

气相色谱法测定磷酸哌喹中1-溴-3氯丙烷的残留

目的 建立1-溴-3氯丙烷在磷酸哌喹中的GC检测方法. 方法 样品采用DMF萃取.色谱系统采用DB-1(30m×0.320mm,3.0μm)气相色谱柱,柱温为程序升温,氢火焰离子化检测器(FID),分流比为5∶1. 结果 1-溴-3氯丙烷在1～15 μg/ml内进样,按外标法以峰面积计呈良好的线性关系,平均回收率为99.48％,RSD为1.67％(n=9).精密度RSD为0.47％(n=6).最低检测浓度为0.2272μg/ml,可检出样品中含有0.002％的1-溴-3氯丙烷.结论 该方法简单、准确,重复性好且专属性强.     

糖类研究 Ⅵ.1-O-酰基-β-D-四氧乙酰基己糖的酰基类型对糖环端基H化学位移的影响

Yoshimoto曾对糖基酯的~(13)CNMR酰基化位移规律进行研究。但酰基化位移在~1HNMR中研究不多,可能是在~1HNMR光谱中,糖环大部分质子信号重叠,较难辨认所致,但是糖环端基H_1的信号,常在较低场出现,而且容易确认,本文报道酰基化位移对端基H_1的影响。     

2-甲基-3-乙酰基-5-(2'-氯-D-半乳糖-丁醇基)呋喃的合成及晶体结构

目的:合成标题化合物,并对其结构进行确证.方法:在氯化锌催化下4-氯-4-脱氧-α-D-半乳糖与乙酰丙酮反应得到新化合物3,并用IR, NMR, HRMS及X射线单晶衍射等手段对其进行了表征.结果:化合物3属于正交晶系(C11H15ClO5, Mr =262.68),P212121空间群,晶胞参数a= 0.73936 (15), b=0.94312 (19), c=1.8210 (4) nm, V=1.2698 (4) nm3, Z=2, Dc=1.374 g/cm3, F(000)=552及μ= 0.308 mm-1.由1286个可观测衍射点[I > 2σ(I)]用于精修所有的结构参数,得最终偏离因子R=0.045 5 , wR=0.095 3.结论:单晶结构解析表明,标题化合物的分子由三种分子间氢键结合在一起.     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

2-甲基-3-乙酰基-5-(2′-氯-D-半乳糖-丁醇基)呋喃的合成及晶体结构

目的:合成标题化合物,并对其结构进行确证。方法:在氯化锌催化下4-氯-4-脱氧-α-D-半乳糖与乙酰丙酮反应得到新化合物3,并用IR,NMR,HRMS及X射线单晶衍射等手段对其进行了表征。结果:化合物3属于正交晶系(C11H15C lO5,Mr=262.68),P212121空间群,晶胞参数a=0.73936(15),b=0.94312(19),c=1.8210(4)nm,V=1.2698(4)nm3,Z=2,Dc=1.374 g/cm3,F(000)=552及μ=0.308 mm-1。由1286个可观测衍射点[I>2σ(I)]用于精修所有的结构参数,得最终偏离因子R=0.045 5,wR=0.095 3。结论:单晶结构解析表明,标题化合物的分子由三种分子间氢键结合在一起。     

罗库溴铵重要中间体17β-羟基-16β-四氢吡咯基雄甾-2(3)α-环氧化合物的合成工艺改进

目的 改进罗库溴铵重要中间体17β-羟基-16β-四氢吡咯基雄甾-2（3）α-环氧化合物的合成工艺。方法 对文献方法产生的副产物进行分离纯化和结构鉴定,根据所产生的副产物信息探索避免其形成的反应条件。结果 优化了此步反应条件,避免专利条件下产生的副产物的生成,提高了反应收率。结论 对17β-乙酰氧基雄甾-2（3）α,16（17）α-双环氧化物16位四氢吡咯开环反应专利方法下所得副产物进行了分离纯化和结构鉴定。根据此线索改进反应条件,使反应产物的纯化和收率得到显著提高。