气相色谱—质谱联用法分析水中有机污染物

随着环境污染的日益加重，关于自来水水中有机污染物的分析研究国内外已有不少报道[1-3]。自来水水中有机污染物含量低，成分复杂，故水样中有机污染物的富集是关键问题，液相溶剂萃取法简便易行但不适合处理大量的水样，现在广泛采用大孔网状高分子树脂小球吸附富集，然后经溶剂洗脱，以GC／MS或GC分析。”进口XAD系列树脂对水样中有机物的吸附已得到广泛认可，但其价格昂贵，本文以廉价易得的国产GDX系列大孔网状树脂富集水样[4]，经与XAD—2树脂比较吸附效果无明显差异，以二氯甲烷为洗脱溶剂，洗脱液经浓缩后，进行GC／MS分析，…     

以黄浦江为水源的管网末梢水中微量有机物污染现状

目的研究上海市以黄浦江为水源的管网水中微量有机物污染状况。方法采用固相萃取技术,以1g XAD-2和3g402树脂吸附饮水中有机物,30%丙酮-甲醇洗脱,根据美国EPA推荐的优先控制污染物类别,采用18种GC/MS方法检测。结果检出有机污染物10类142种,主要包括邻苯二甲酸酯类,酚类、胺类、醇酸酯类、脂肪烃类、卤代烷烃类、单/多环芳香族化合物、杂环化合物、醛/酮等化学物。结果表明水中邻苯二甲酸二丁酯、4-枯基苯酚、N-苯基-β-萘胺含量相对较高。其中,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯属EPA推荐的水体优先控制污染物,同时发现饮用水中含除草剂-莠去津和利谷隆和雌激素-3-脱氧雌二醇。结论以黄浦江为水源的饮用水污染谱复杂,所检出有机污染物多数未纳入国家标准。     

武汉市汉江和长江水源饮用水中有机物污染谱系分析

[目的]了解武汉市长江和汉江为水源的末梢水中有机物的污染谱系,为汉江和长江水体污染监测与治理,以及其饮用水有机物污染危险性评价提供资料和依据。[方法]于丰水期和枯水期分别采集武汉市汉江和长江为水源的末梢水水样,用XAD-2和XAD-8等比例混合树脂(XAD-2/8)富集水样中的有机污染物,用GC/MS方法分析各样品的有机物组成。[结果]在本实验条件下,以汉江为水源的末梢水,在丰水期和枯水期分别检测出有机物110种和102种。以长江为水源的末梢水,在丰水期和枯水期分别检测出有机物79种和95种。污染物中以烷烃、烯烃、卤代烃、酯类、邻苯二甲酸酯类为主。汉江水源末梢水有机物种类无论是在枯水期还是丰水期均明显多于长江水源的末梢水。[结论]武汉市以汉江和长江为水源的末梢水受到一定程度的有机物污染,污染物种类复杂且来源广泛,应引起人们的高度重视。     

固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物

[目的]优化固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物的方法。[方法]40L水样分别经不同固相萃取方式(XAD-2单柱,XAD-2与活性炭双柱串联)进行有机物富集,XAD-2萃取剂依次经甲醇∶丙酮(7∶3)、丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱;活性炭依次经丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱。待洗脱液自然挥干,甲醇复溶,内标法定量,气相色谱-质谱联用检测。[结果]本方法各物质色谱峰分离度较好,七类物质在0.05~5μg/mL浓度范围内线性良好。双柱萃取提高了115种化学物的回收率。有机氯农药、有机氮农药、多氯联苯、邻苯二甲酸酯和高分子量多环芳烃回收率大多在70%~110%,精密度在20%以下。大多数亚硝胺类和高挥发性酚类回收率较低。方法检出限能够满足饮用水水样检测的需要。[结论]本研究XAD-2与活性炭串联萃取效果优于XAD-2单柱萃取,优化的水中七类半挥发性有机物的固相萃取-气质联用法较为灵敏,适合于大体积饮用水样的富集检测。     

水中痕量有机污染物的XAD树脂吸附浓缩法

XAD树脂吸附法是最常用的浓缩分离饮水中有机污染物的方法。本文综述了应用XAD树脂吸附浓缩饮水中痕量有机物时,树脂类型、淋洗剂种类、水样pH、水样及淋洗剂流速和树脂床体积等参数对吸附、浓缩效率的影响。     

微囊藻毒素与饮用水有机提取物联合致HepG_2细胞DNA损伤的研究

目的探讨微囊藻毒素(MC-LR)与管网末梢水有机提取物联合致HepG2细胞DNA损伤的作用。方法于2007年7月采集某市的管网末梢水,分别选用XAD-2、XAD-8大孔吸附树脂以及两者等体积配制的复合树脂(简称XAD-2/8)富集为100、10和30ml/ml的有机物。应用彗星试验,研究MC-LR与管网末梢水有机提取物联合致HepG2细胞(1×105个/孔)DNA损伤的作用。结果与溶剂对照组相比,0.5μg/mlMC-LR染毒组可使HepG2细胞Olive尾矩值显著增加(P0.01)。较高浓度(0.1、0.5μg/ml)MC-LR与经XAD-2树脂富集的有机物(100ml/ml)联合染毒时,所诱导的HepG2细胞Olive尾矩值较之相应的单独作用组显著增加(P0.01);0.05、0.1、0.5μg/mlMC-LR与经XAD-8树脂富集的有机物(10ml/ml)联合染毒时,所诱导的HepG2细胞Olive尾矩值较之相应的单独作用组显著增加(P0.01);较高浓度(0.1、0.5μg/ml)MC-LR与经XAD-2/8树脂富集的有机物(30ml/ml)联合染毒时,所诱导的HepG2细胞Olive尾矩值较之相应的单独作用组显著增加(P0.01)。运用析因分析统计学方法,发现MC-LR与3种树脂富集的饮用水有机提取物存在交互作用(P0.01)。结论饮用水有机提取物与MC-LR之间存在协同作用,MC-LR可以极大地增强饮用水中有机物的致DNA损伤作用。     

饮用水中七类半挥发性有机物的气相色谱-三重四级杆串联质谱测定法

目的建立饮用水中七类半挥发性有机物(SVOCs)的气相色谱-三重四级杆串联质谱-多反应监测方法(GC-MSMS-MRM)的测定方法。方法采集40 L末梢水经XAD-2、椰壳活性炭固相萃取柱双柱串联进行富集,XAD-2萃取柱用甲醇-丙酮(7∶3,V/V)、丙酮-正己烷(1∶1,V/V)、二氯甲烷依次洗脱,活性炭萃取柱用丙酮-正己烷(1∶1,V/V)、二氯甲烷洗脱,洗脱液自然挥干,复溶于1 ml甲醇,以GC-MS-MS-MRM定性定量测定。结果七类SVOCs在1～5 000 ng/ml范围内,线性关系良好(R20.995),回收率多在70%～110%,RSD多低于20%,检出限为0.003～1.250 ng/L。末梢水中共检出37种SVOCs,包括7种我国水中优先控制SVOCs,16种美国EPA水中优先控制SVOCs;检出4种《生活饮用水标准》(GB5749—2006)规定的SVOCs,但均未超过浓度限值。该方法检测的末梢水中以邻苯二甲酸酯为主要检出SVOCs。结论该方法灵敏度高、特异性好、抗干扰能力强,适合于水中七类SVOCs的定性定量测定。     

饮用水中痕量有机污染物固相萃取气相色谱-质谱测定法

目的建立饮用水中痕量有机污染物的测定方法.方法用固相萃取法以大孔网状树脂为固定相富集分离水中痕量有机物,用气相色谱-质谱联用法进行检测.结果国产GDX-102树脂和进口XAD-2树脂在相同条件下富集、洗脱并浓缩后进行分析,吸附有机物效率相近.用60ml甲醇-丙酮(体积比为7:3)混合液的洗脱效果优于分别用60ml丙酮和60ml二氯甲烷的洗脱效果.未经浓缩的样品保留了易挥发有机物,但对于某些含量极低的有机物检出能力大大降低;加热浓缩法对于饮用水中非挥发性组分的保留和浓缩最适宜,可节省浓缩时间,但损失了大量低沸点组分;自然挥发浓缩法虽耗时较长,但可在一定程度上兼顾挥发性和非挥发性组分.DB-5色谱柱的分离效果优于OV-1701色谱柱.DB-5柱的最佳柱温条件为,初始温度为40℃,保持3 min,升温速度3℃/min,终温280℃,载气流速0.8 ml/min.采用该方法在某市多个水厂的出厂水中检出有机污染物均在100种以上.结论该方法具有简便、快速、灵敏、分离效果好、易于推广普及的特点,适用于自来水、洁净的地下水及水源水中有机化合物的分析.     

大孔吸附树脂残留物的气相色谱测定

大孔树脂吸附技术是上世纪70年代发展起来的用于植物成分分离纯化的一项新工艺，目前日益广泛地应用于食品、药品以及化妆品成分的开发和生产。由于大孔吸附树脂是一类人工合成的材料，其应用对提取成分安全性的影响不容忽视，尤其是大孔树脂有毒降解物和致孔剂对提取成分污染问题。我国在药品和保健食品的许可审批中，要求采用大孔树脂吸附技术时应提供相应的残留物控制标准，包括污染物的限量及测定方法。本文应用最广泛的苯乙烯骨架型大孔树脂，建立了植物提取成分中苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、正己烷、二乙基苯类残留物的气相色谱分析方法。     

中山市工业企业使用的有机溶剂挥发性成分调查分析

目的：了解中山市工业企业使用有机溶剂的种类、行业分布，为防治有机溶剂中毒提供重要的依据。方法：使用气质联用仪（GC－MD）对129家企业使用的256种有机溶剂的挥发性成分进行定性分析。结果：中山市企业使用的有机溶剂挥发性成分以甲苯（37．5％、丙酮（20．7％）、丁酮（18．0％）、乙酸乙酯（14．5％）、正己烷（10．2％）为主。不同行业使用的有机溶剂种类及所含挥发性成分不同。结论：中山市工业企业目前使用的有机溶剂成分比较复杂，今后应加强对这些企业的职业卫生监测，采取有效防护措施，防止有机溶剂中毒。     

自来水有机污染物检测分析

目的在自来水中痕量有机污染物检测基础上，用微核试验研究其对人体健康的潜在危害。方法采集某市3个自来水厂出厂水（A、B、C）和对照水样（D），XAD-2树脂富集自来水样中的痕量有机物，采用气相色谱质谱（GC／MS）联用法检测分析．小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验检测致突变性。结果在选定条件下，本次试验累计检出痕量有机物335种。其中美国环保局（EPA）优先污染物10余种，致癌、致畸、致突变物20余种。A水厂出厂水小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验中微核率升高（P〈0．01），存在剂量-反应关系。B、C水厂出厂水、对照水样小鼠骨髓嗜多染红细胞为阴性。结论GC／MS联用分析和小鼠骨髓嗜多染红细胞微粒试验联合运用是研究饮水中有机污染物致突变性的有效方法。     

自来水痕量有机污染物检测及致突变性研究

目的:在对自来水中痕量有机污染物检测的基础上研究其对人体健康的潜在危害。方法:采集某市3个自来水厂出厂水(A、B、C)和对照水样(D),XAD-2树脂富集自来水样中的痕量有机物,气相色谱/质谱(GC/MS)联用法检测分析;鼠伤寒沙门氏菌回复突变试验(Am es试验)检测其致突变性。结果:在选定的条件下,本次试验累计检出痕量有机物335种,其中EPA(美国环保署)优先污染物10余种,致癌、致畸、致突变20余种。A水厂出厂水在第一次Ames试验中TA98和TA100在不加S9时呈阳性(MR>2);A、B、C水厂出厂水在第二次试验中呈可疑阳性(±),存在剂量反应关系。对照水样Ames试验结果为阴性。结论:GC/MS联用分析、Ames试验联合运用是研究水中有机污染物致突变性的有效方法。     

自来水中有机污染物的检测及评价

目的通过对自来水中有机污染物的检测,了解和评价某市自来水中有机物污染状况.方法用顶空气相色谱法测定自来水中挥发性卤代烃,用气相色谱/质谱联用（GC/MS）法测定其他有机污染物.结果某市5个自来水厂出厂水检出有机污染物均在100种以上,累计308种,其中主要有机污染物81种,致癌、致畸、致突变物质20余种.结论某市自来水已受到不同程度的有机物污染,特别是以滇池为源水的自来水污染较为严重.     

武汉市饮用水中有机提取物对HepG2细胞DNA的损伤作用

目的研究武汉市生活饮用水中有机提取物对人肝肿瘤HepG2细胞DNA损伤作用。方法用XAD-2/8复合树脂(XAD-2和XAD-8树脂等体积混合)等比富集武汉市生活饮用水中有机污染物,应用慧星试验检测有机提取物的遗传毒性。结果该市不同水源、不同水文期下饮用水中有机提取物对HepG2细胞均产生不同程度的DNA损伤作用。同一水文期不同水源比较,在剂量10和30ml/ml下,汉江水源末梢水有机提取物致DNA损伤程度大于长江水源(P0.05);同一水源不同水文期时比较,在剂量10和30ml/ml下,枯水期有机提取物致DNA损伤程度大于丰水期(P0.05)。结论武汉市主要水源汉江和长江的氯化饮用水有机提取物对HepG2细胞DNA均有损伤作用,损伤作用的严重程度从大到小为汉江水长江水,枯水期丰水期。     

Evaluation of Various Extraction Methods of Encapsulated Oil from β -Cyclodextrin-Lemon Oil Complex Powder

Five different extraction methods, namely hydrodistillation, solvent extractions using hexane, diethyl ether and chloroform, and supercritical fluid extraction using supercritical carbon dioxide were used to extract lemon oil from an inclusion complex of β -cyclodextrin and lemon oil. The extraction efficiency and volatile profiles of 10 major selected volatiles in extracted oil were compared using GC–MS.Volatile flavour components of the complex were successfully extracted by hydrodistillation under carefully controlled conditions. All three solvents, hexane, diethyl ether and chloroform, can be used for extraction of volatiles from the complex, however, hexane was more efficient and easier to handle, with the organic phase easy to separate. Chloroform was the most inefficient in terms of phase separation. The supercritical fluid extraction (SFE) method was not successful and extracted only 33% of the total encapsulated oil after 7 h at 45°C and 210 kg/cm². The volatile profiles of the solvent extracted oil were similar, SFE was significantly different from the other four methods and hydrodistilled oil was also different, but closer to the solvent extracted oil.     

Optimization of soy isoflavone extraction with different solvents using the simplex-centroid mixture design

The objective of this study was to optimize the extraction of different isoflavone forms (glycosidic, malonyl-glycosidic, aglycone and total) from defatted cotyledon soy flour using the simplex-centroid experimental design with four solvents of varying polarity (water, acetone, ethanol and acetonitrile). The obtained extracts were then analysed by high-performance liquid chromatography. The profile of the different soy isoflavones forms varied with different extractions solvents. Varying the solvent or mixture used, the extraction of different isoflavones was optimized using the centroid-simplex mixture design. The special cubic model best fitted to the four solvents and its combination for soy isoflavones extraction. For glycosidic isoflavones extraction, the polar ternary mixture (water, acetone and acetonitrile) achieved the best extraction; malonyl-glycosidic forms were better extracted with mixtures of water, acetone and ethanol. Aglycone isoflavones, water and acetone mixture were best extracted and total isoflavones, the best solvents were ternary mixture of water, acetone and ethanol.     

应用小鼠整体试验对自来水中有机污染物潜在危害的评价

目的了解在哺乳动物整体试验中自来水有机浓集物对机体的损害作用。方法用ＸＡＤ２树脂吸附自来水中有机污染物,采用灌胃或腹腔注射的途径对小鼠进行染毒,测定了骨髓嗜多染红细胞微核率、睾丸染色体畸变率,免疫功能指标及肝脏Ｓ９组分的乙氧基异吩恶唑Ｏ脱乙基酶（ＥＲＯＤ）活性。结果在高剂量（相当２００Ｌ／ｋｇ自来水,３天）染毒条件下,微核率和睾丸染色体畸变率分别增加１．７倍和３．５倍;而在低剂量（相当６Ｌ／ｋｇ自来水,１４天）条件下,机体的体液免疫和非特异性免疫功能明显受到抑制;此外自来水有机浓集物还可明显诱导ＥＲＯＤ活性,且有良好的剂量依赖关系。结论自来水有机浓集物可引起小鼠体细胞及生殖细胞的染色体损伤,免疫功能下降,并可诱导肝脏微粒体细胞色素Ｐ４４８活性,提示自来水有机浓集物对哺乳动物可能具有一定的潜在致癌危险性。     

自来水中有机污染物对细胞DNA的损伤作用

目的　了解以东湖为源水的自来水中非挥发性有机污染物对细胞DNA的损伤作用。方法　应用单细胞凝胶电泳技术 ,对东湖源水不同水文期 (平水期、枯水期、丰水期 )的自来水中有机提取物所引起的Hela细胞DNA损伤作用进行观察。结果　 (1)不同有机提取物剂量组 (5 0 ,10 0 ,2 0 0 ,4 0 0ml/2 5ml培养瓶 )引起Hela细胞DNA损伤与阴性对照组相比均有显著性差异 (P <0 0 5 ) ,并呈剂量 -反应关系 (P <0 0 5 )。 (2 )不同水文期水中非挥发性有机提取物对DNA损伤作用不同 ,总趋势是平水期 >枯水期 >丰水期。结论　以东湖为源水的自来水中非挥发性有机污染物对细胞DNA有断裂损伤作用 ,单细胞凝胶电泳技术的应用有助于环境水质的监测以及水中非挥发性有机提取物致癌及致突变机制的研究。     

Sorption kinetics of selected volatile organic compounds in humin

Each component of the chemically heterogeneous soil exhibits a unique sorption behavior toward organic sorbates. The sorption kinetics of some volatile organic compounds (VOCs) in pressed humin disks was investigated by tracking the weight change of the disks with a microbalance. Higher sorbing capacity for more polar VOCs as well as C13 nuclear magnetic resonance data indicates that humin was more hydrophilic than Aldrich humic acid (Milwaukee, WI, USA). The apparent diffusivity of acetone, toluene, and hexane in the disks ranged from 10(-8) to 10(-10) cm2/s. The sorbed toluene in humin does not seem persistent to desorption; however, acetone and hexane, either as polar or linear compounds in humin, show persistence against desorption. On completion of the desorption experiments, there were approximately 35 and 20% sorbate residue for acetone and hexane, respectively.