N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷ASO-121的合成、表征与膜形态

用八甲基环四硅氧烷（D4）与N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基二甲氧基硅烷等进行聚合反应，合成了一种N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷（ASO-121）柔软剂，用红外光谱、核磁共振氢谱、原子力显微镜等仪器对其结构和成膜形态进行了研究。结果表明，ASO-121能在棉纤维织物和单晶硅表面形成疏水膜，该膜表面略显粗糙，在2μm^2扫描范围内其均方根粗糙度达到了0．226nm。     

新型侧基含磷共聚酯的合成、表征及性能

以精制对苯二甲酸（TPA）、乙二醇（EG）和含磷反应型阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-[2,3-二（2-羟基乙氧基）羰基丙基]-10-磷杂菲-10-氧化物为原料,利用熔融缩聚法合成了含磷量分别为0．35％、0．65％的阻燃聚酯。通过熔融纺丝法将聚酯制成纤维及织物,研究了纤维的染色性能,并通过极限氧指数法和垂直燃烧法研究了织物的阻燃性能。FT-IR和NMR研究结果表明：阻燃共聚酯含磷量为0．35％时,其氧指数（LOI）达31．5％,并无熔滴、烟雾产生,具有优异的阻燃性能和抗熔滴性能。DSC、TG和XPS的研究结果表明：侧基舍磷单元的引入降低了聚酯的Tg和Tm,较低的Tm将有利于材料加工性能的改善;阻燃聚酯侧基上的P-C、P-O键易断裂并挥发至气相中,从而降低了聚酯热稳定性,阻燃聚酯可能以气相阻燃机理为主发挥阻燃作用。此外,含磷共聚酯纤维具有较优异的染色性能。     

聚甲基丙烯酸丁酯/(SiO2-TiO2)杂化材料的研究

以γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)为偶联剂，用溶胶一凝胶法制备了聚甲基丙烯酸丁酯／(SiO2-TiO2)杂化材料，进行了结构表征和性能研究。经电镜观察，杂化体系固化膜两相间结合紧密，无机相是一种粒径介于10～20nm之间的球形颗粒。实验结果表明：杂化体系固化膜均匀性好和热氧化稳定性得到很大提高。由于无机相与有机相通过共价键相连，聚甲基丙烯酸丁酯／(SiO2-TiO2)杂化材料在无机物含量较高时，仍能保持良好的柔韧性。     

(R)-9-［2-(磷酸甲氧)丙基］腺嘌呤合成方法的改进

在(R)-9-(2-羟丙基)腺嘌呤与对甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯的反应中,用新鲜制备的叔丁醇锂N,N-二甲基甲酰胺溶液代替叔丁醇锂四氢呋喃溶液脱去(R)-9-(2-羟丙基)腺嘌呤中羟基上的质子,从而使得反应在较为安全的状态下进行。此外,在脱去(R)-9-［2-(二乙氧基磷酰甲氧)丙基］腺嘌呤中的乙基时,将(R)-9-［2-(二乙氧基磷酰甲氧)丙基］腺嘌呤与三甲基溴硅烷的摩尔比由原先的1∶6变化到1∶4.5。核磁共振和质谱分析表明改进后产物的化学结构与原工艺获得的产物结构相同。     

溶胶-凝胶法制备光固化聚氨酯丙烯酸酯杂化材料的研究

以溶胶-凝肢法制备的硅溶胶为无机相，聚氨酯丙烯酸酯为有机相，以γ-甲基丙烽酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)为两相间的偶联剂，制得了光固化杂化材料。研究了未固化的杂化体系的稳定性问题，并对其进行了结构表征和性能研究。无机相与有机相通过共价键相连。使得杂化体系光固化膜高硬度的获得并没有以柔韧性的损失为代价。在无机物含量较低时，聚氨酯丙烯酸酯／二氧化硅杂化体系先固化膜的耐磨性略有提高。     

中药白及的化学成分研究(Ⅰ)

目的:研究中药白及的化学成分.方法:用多种层析方法分离甲醇提取物,根据理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构.结果:分离并鉴定了5个化合物,分别是2,7-二羟基-4-甲氧基-9,10-二氢菲(2,7-dihydroxy-4-methoxy-9,10-dihydrophenanthrene)(1);2,7-二羟基-3,4-二甲氧基菲(2,7-dihydroxy-3,4-dimethoxyphenanthrene)(2);3,7-二羟基-2,4-二甲氧基菲(3,7-dihydroxy-2,4-dimethoxyphenanthrene)(3);3′,3-二羟基-5-甲氧基联苄(3′,3-dihydroxy-5-methoxybibenzyl)(4);对羟基苯甲醛(p-hydroxybenzaldehyde)(5).结论:化合物2,3,4是首次从兰科植物白及中分离得到的.     

4种9,10-二氢菲类化合物的体外抗肿瘤活性及机制

目的 研究4种9,10-二氢菲类化合物对4种人癌细胞的增殖抑制作用及其作用机制.方法 采用MTT法测定它们对人肝癌细胞株HepG2,人非小细胞肺癌细胞株NCI-H460,人乳腺癌细胞株MCF-7,人神经胶质瘤细胞株SF-268的增殖抑制作用;采用流式细胞仪技术和蛋白质电泳技术检测它们对HepG2细胞的细胞周期以及细胞周期蛋白表达的影响.结果 9,10-二氢菲类化合物对HepG2细胞的增殖有一定的抑制作用;其中4,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-二氢菲可能通过下调周期蛋白Cyclin B1的表达将HepG2细胞阻滞在G2/M期.结论 9,10-二氢菲类化合物通过将HepG2细胞阻滞在G2/M期从而对其增殖产生了一定的抑制作用.     

6-取代嘌呤非环核苷膦酸双L-氨基酸酯类抗HBV前药的合成

目的:合成具有较强抗乙型肝炎病毒(HBV)活性与较高口服吸收性的非环核苷膦酸双L-氨基酸酯衍生物(8a-d)。方法:以2-氯乙醇为原料,通过与多聚甲醛-氯化氢作用形成2-氯乙基-氯甲基醚,后者与亚磷酸三乙酯缩合形成2-氯乙氧甲基膦酸二乙酯,再与2-氨基-6-氯嘌呤缩合得到2-氨基-6-氯-9-[2-(二乙氧基膦酰甲氧基)乙基]嘌呤,所得产物分别与环丙胺或4-甲氧基苯硫酚缩合得到2-氨基-6-环丙胺基/(4-甲氧苯硫基)-9-[2-(二乙氧基膦酰甲氧基)乙基]嘌呤,再经三甲基溴硅烷脱去膦乙酯,得到6-取代嘌呤非环核苷膦酸,后者与N Boc L-氨基酸溴酯缩合,并经乙酰氯/甲醇体系脱去保护基得到目标化合物(8a-d)。结果:合成的化合物及中间体经核磁共振氢谱与质谱进行了结构鉴定,表明结构与目标产物一致。结论:该合成方法具有较好的实用性,能用于非环核苷膦酸双L-氨基酸酯衍生物的制备。     

氨基聚硅氧烷的合成

通过八甲基环四硅氧烷，Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷等原料氢化钾催化和促进剂作用下，低温开环共聚得到一系列不同氨值不同粘度的氨基聚硅氧烷，利用ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ对其结构进行表征。对影响反应的因素进行了较详细的研究，得到较佳的合成工艺。     

中药白及的化学成分研究（I）

目的：研究中药白及的化学成分。方法：用多种层析方法分离甲醇提取物，根据理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构。结果：分离并鉴定了5个化合物，分别是2，7-二羟基-4-甲氧基-9，10-二氢菲（2，7-dihydroxy-4-methoxy-9,10-dihydrophenanthrene)(1);2,7-二羟基-3，4二甲氧基菲（2，7-dihydroxy-3,4-dimethoxyphenanthrene)(2);3,7-二羟基-2，4-二甲氧基菲（3，7-dihydroxy-2,4-dimethoxyphenanthrene)（3）；3‘,3-二羟基-5-甲氧基联苄（3‘,3-dihydroxy-5-methoxybibenzyl)(4);对羟基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde)(5)。结论：化合物2，3，4是首次从兰科植物白及中分离得到的。     

反应型卤系阻燃剂和阻燃不饱和聚酯树脂的合成及性能

以卤代双酚A及双酚S为原料,合成了五个含卤反应型阻燃剂:2,2-二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)-苯基]丙烷,2,2-二(3,5-二氟-4-(2-羟乙氧基)-苯基)丙烷,二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)苯基-]矾,2,2-二[3,5-二溴-4-羧甲氧基-苯基]丙烷,2,2-二[3,5-二氯-4-羧甲氧基-苯基]丙烷。用这些单体与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、丙二醇等,合成了十种阻燃不饱和聚酯树脂,测定了这些树脂的热机械性能、氧指数及热性能。得出如下结论:含溴双酚A型化合物的阻燃效果优于含氯的,但硫的引入对阻燃性并没有改善;含A22(卤代双酚二羧甲基醚)的树脂阻燃性远好于含D22(卤代双酚二羟乙基醚)的树脂,因此推广应用A22是很有价值的。     

阻燃剂对聚碳酸酯透明性能的影响

以透明聚碳酸酯（PC）为基础树脂,在保持PC优异的力学性能和高透明性能的前提下,分别制备了磺酸盐类阻燃剂、硅油类阻燃剂以及两者复配型阻燃剂改性的3组PC体系,测试了PC的阻燃等级及透明性并通过SEM探讨了阻燃机理。研究表明：单独添加质量分数为0.1%的磺酸盐类阻燃剂可使PC阻燃等级达到V-0级并保持良好的力学性能及透明性;单独添加质量分数为1%的硅油类阻燃剂仍能保持PC良好的力学性能及透明性,但是阻燃等级无法达到V-0级;复配质量分数0.05%～0.1%的磺酸盐类阻燃剂及质量分数为0.5%～1%的硅油类阻燃剂,可使PC阻燃等级达到V-0级,并能保持良好的力学性能及透明性,此外复配之后燃烧形成的碳层阻燃效果更好。     

可膨胀石墨阻燃体系在聚丙烯中的作用

采用可膨胀石墨(EG)为主阻燃剂,包裹红磷(MRP)为阻燃协效剂制备阻燃聚丙烯(PP)。在mEG∶mMRP≥2时,阻燃效果最佳。阻燃剂(FR)含量达到30%后,阻燃效果大幅度提高,氧指数大于28。采用热失重和流变学方法分析了炭层质量,探讨了在mEG∶mMRP≥2时,阻燃效率最高的原因。相容剂马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)能够改善阻燃剂和聚丙烯之间的相容性,提高粘结力,改善炭层质量,提高材料的氧指数,PP-g-MAH用量为30%时,材料的氧指数达到31.4。     

磷系阻燃共聚酯的结构与性能

采用磷系阻燃剂2-羧乙基苯基次磷酸(CEPPA)作为第3单体,通过聚合反应制备了含磷的阻燃共聚酯。采用核磁共振、DSC、元素分析和极限氧指数仪表征阻燃共聚酯的化学组成、序列分布、结晶性能、磷含量和极限氧指数。结果表明：大部分CEPPA单元以无规分布的形式共聚到聚酯分子链中,小部分CEPPA单元以短嵌段的形式共聚在聚酯分子链中,且随着阻燃剂含量增加,无规系数变小。由于分子链的规整性下降,与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)相比,阻燃共聚酯的Tg和Tm下降,结晶度减小。随阻燃剂含量的增加,极限氧指数值增加,当阻燃共聚酯中的磷含量达到9.08 mg/g时,极限氧指数值达到33%以上。     

火焰发射光谱法定量测定人血清锂的研究——附43例广州地区正常成人血清锂含量测定

采用火焰发射光谱法对人血清锂的定量测定进行了研究。实验表明,溶液中锂的检出限为0.4μg/l,浓度与光密度的关系符合Lambert-Beer定律,呈直线正相关(r=0.999995,P<0.05);复管测定变异系数小于2％,批内变异系数2.0～2.7％,批间变异系数3.6％;回收率99.4％。与原子吸收光谱法比较,火焰发射光谱法的灵敏度及重复性均较之为优。43例广州地区正常成人血清锂含量平均为29.2±2.4μg/l,年龄与性别之间均无明显差异。     

氢氧化镁阻燃剂的制备及其应用

以六水合氯化镁（MgCl2·6H2O）和氢氧化钠（NaOH）为原料,硬脂酸为改性剂,采用“一步法”制备改性氢氧化镁阻燃剂,研究了反应温度、反应时间和陈化时间对其活化指数和吸油率的影响;采用扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射仪（XRD）、激光粒度仪（LPSA）和热重分析仪（TGA）对其特性进行了表征,并在聚丙烯（PP）中进行了初步应用研究。结果显示其最佳制备工艺为：在反应温度80 ℃、反应时间90 min、陈化时间90 min下,制得的改性氢氧化镁阻燃剂分散性高,与聚丙烯（PP）的相容性好,其填充量为50％的PP混合物的热学性能优良,氧指数达到28.5,垂直燃烧等级为V 0级。     

有机磷阻燃改性水性聚氨酯

以聚醚(N210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基本单体,［（双（2羟乙基）氨基）甲基］磷酸二乙酯（FRC6）、一缩二乙二醇（EX）为扩链剂,二羟甲基丙酸（DMPA）为亲水扩链剂, 3（2氨乙基）氨丙基甲基二甲氧基硅烷（KH602）为后扩链剂,合成了一系列有机磷（P）阻燃改性的水性聚氨酯乳液。研究表明：随着FRC6用量的增加,聚氨酯（PU）的起始热分解温度降低,但热释放速率也降低,而PU的阻燃性能得到很大的提高。当FRC6中P的含量占预聚体的质量分数为2.31%时,其氧指数为28%,垂直燃烧测试显示PU的阻燃性能已达到UL94V2级。     

丙烯酸改性卤锑阻燃PP的结晶形态

用双螺杆挤出机制备了丙烯酸改性Sb2O3/聚丙烯母料,并注塑成Sb2O3/DBDPO阻燃PP样条.用偏光显微镜和广角X射线研究了阻燃PP中PP的结晶形态.结果表明Sb2O3对PP结晶形态的影响不同于十溴联苯醚（DBDPO）的,根据球晶形态,Sb2O3对PP的异相成核作用比DBDPO的明显,虽然在Sb2O3/PP母料中无β球晶,但在DBDPO/PP和阻燃PP中存在β球晶.对于丙烯酸改性阻燃PP,PP的结晶形态取决于丙烯酸用量,随着丙烯酸用量增加,在高DCP用量条件下,容易形成β球晶.     

气相色谱—碱焰离子化检测眩晕啶的血药浓度

建立了气相色谱-碱焰离子化检测大鼠血浆中眩晕啶浓度。本法在0.05～0.70μg/ml血浓范围内线性相关(r=0.9999),平均回收率为95.76％,重现性好(CW<5％),适合眩晕啶血药浓度测定及其动力学研究。     

溴代双酚A型不饱和聚酯树脂的阻燃机理

利用TGA、DSC、热解-电导率仪,研究了文题内容。实验结果说明了溴的引入,使树脂具有良好的阻燃性,当溴含量大于7.63%(wt)时,树脂即能自熄。溴使树脂热解过程成碳倾向增加,分解生成的溴化氢是有效的自由基捕获剂。三氧化二锑和溴同时引入,对阻燃具有协同效应。